3,3-dimethyl but-1-en-2-yl diphenylphosphate | 904319-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: 3,3-dimethyl but-1-en-2-yl diphenylphosphate
• 英文别名: 3,3-Dimethylbut-1-en-2-yl diphenyl phosphate
• CAS: 904319-03-5
• 化学式: C₁₈H₂₁O₄P
• 分子量: 332.336
• InChiKey: HTGMXHIPNLSJDZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl but-1-en-2-yl diphenylphosphate 、 氯苯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) N-甲基二环己基胺 、 lithium chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以91%的产率得到N-tert-butylcinnamamide
  参考文献：
  名称：

  关于与烯基磷酸酯的Heck反应的研究：是否可以控制1,2-迁移？范围和局限性。

  摘要：

  确定了催化剂体系，该体系促进未活化的乙烯基磷酸酯与缺电子烯烃的Heck偶联，为从简单易得的起始原料到二烯产物的新进入提供了条件。与我们之前在PdCl2（COD）存在下利用P（t-Bu）3作为配体的工作相反，布赫瓦尔德（Buchwald）的二烷基联芳基膦X-Phos的应用有效地促进了乙烯基化合物被多种烯基磷酸酯的乙烯基取代。存在10当量的氯化锂。重要的是，这些反应条件抑制了烯基钯（II）中间体的1，2-迁移。还报道了催化系统的进一步研究，该催化系统鼓励异构化，以便确定可能参与这些偶联反应的磷酸乙烯基酯的范围。1，程度 2迁移取决于C1取代基，对于具有C1烷基季碳的底物，要注意的结果最好。因此，对于这类烯基磷酸酯的某些成员，可以通过选择膦配体来优先合成迁移的或未迁移的Heck产物。最后，未活化的芳基氯和磷酸乙烯基酯与具有X-Phos或P（t-Bu）3作为配体的钯催化剂之间的竞争实验表明，能够选

  DOI：

  10.1021/ja070321b
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 、 氯磷酸二苯酯 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以93%的产率得到3,3-dimethyl but-1-en-2-yl diphenylphosphate
  参考文献：
  名称：

  与未活化的烯基甲苯磺酸盐和磷酸盐进行的Heck偶联：烯基钯（II）中间体有效1，2-迁移的实例。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200600442

文献信息

• Aminocarbonylations of alkenyl phosphates, chlorides, bromides, and triflates with Mo(CO)6 as a solid CO source
  作者：Olof Lagerlund、Mette L.H. Mantel、Mats Larhed

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.101

  日期：2009.9

  Palladium-catalyzed aminocarbonylations of alkenyl chlorides, bromides, and triflates were investigated using Mo(CO)6 as a solid carbon monoxide source. The reactions afforded moderate to good yields producing a wide variety of acrylamides after 20 min of microwave irradiation. In addition, the aminocarbonylation reaction was, for the first time, expanded to include alkenyl phosphates as starting materials

  使用Mo（CO）6作为固体一氧化碳源，研究了烯基氯化物，溴化物和三氟甲磺酸酯的钯催化的氨基羰基化反应。在微波照射20分钟后，反应可提供中等至良好的收率，可生产出多种丙烯酰胺。另外，氨基羰基化反应首次扩大到包括链烯基磷酸酯作为起始原料。
• Gold(I)-Catalyzed Stereoselective Synthesis of Alkenyl Phosphates by Hydrophosphoryloxylation
  作者：Pierrick Nun、Jonathan D. Egbert、María-José Oliva-Madrid、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/chem.201103304

  日期：2012.1.23

  A pinch of gold will do: Alkenyl phosphates, useful substrates in many cross‐coupling reactions, can be synthesized by gold‐catalyzed hydrophosphoryloxylation of terminal alkynes. The use of [Au(IPr)(OH)] as a pre‐catalyst in a silver‐free protocol permits low catalyst loadings and yields excellent results in terms of selectivity toward the kinetic product (see scheme).

  一小撮金就可以了：烯基磷酸酯（在许多交叉偶联反应中有用的底物）可以通过金催化的末端炔烃的氢磷酰氧基化反应来合成。在无银方案中使用[Au（IPr）（OH）]作为预催化剂可实现较低的催化剂负载量，并在对动力学产物的选择性方面产生优异的结果（请参见方案）。
• Iron-Catalyzed Alkenylation of Grignard Reagents by Enol Phosphates
  作者：Gérard Cahiez、Olivier Gager、Vanessa Habiak

  DOI：10.1055/s-2008-1067194

  日期：2008.8

  Stereoselective preparation of trisubstituted olefins can be easily performed from an Z/E-mixture of enol phosphates by reacting only the E-isomer with a Grignard reagent in the presence of Fe(acac) 3 . This procedure combines a kinetic differentiation and a stereoselective reaction. The coupling is very chemoselective in the presence of an alkyl chloride, an ester, a ketone or a nitrile.

  通过在 Fe(acac) 3 存在下仅使 E-异构体与格氏试剂反应，可以很容易地从烯醇磷酸酯的 Z/E-混合物进行三取代烯烃的立体选择性制备。该过程结合了动力学微分和立体选择性反应。在烷基氯、酯、酮或腈的存在下，偶联是非常化学选择性的。
• A Ligand Free and Room Temperature Protocol for Pd-Catalyzed Kumada−Corriu Couplings of Unactivated Alkenyl Phosphates
  作者：Delphine Gauthier、Stephan Beckendorf、Thomas M. Gøgsig、Anders T. Lindhardt、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/jo900098a

  日期：2009.5.1

  Kumada-Corriu cross-couplings of nonactivated cyclic and acyclic vinyl phosphates with aryl magnesium reagents afforded a series of 1,1-disubtituted alkenes in good yields for most cases when the reactions were performed at room temperature with the simple palladium salt, PdCl2, without the presence of phosphine ligands.
• Investigations on the Suzuki−Miyaura and Negishi Couplings with Alkenyl Phosphates:  Application to the Synthesis of 1,1-Disubstituted Alkenes
  作者：Anders L. Hansen、Jean-Philippe Ebran、Thomas M. Gøgsig、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/jo070912k

  日期：2007.8.1

  The development of versatile Suzuki-Miyaura and Negishi cross-couplings with nonactivated alkenyl phosphates and aromatic boronic acids or organozinc reagents was achieved in acceptable to good yields. A series of 1,1-disubstituted alkenes were synthesized using a combination of either Ni(COD)(2)/Cy3P/ K3PO4 or Pd(2)dba(3)/DPPF in THF. When working with alkenyl electrophiles in metal-catalyzed cross-couplings, this method lends itself as a less costly and more stable alternative to the corresponding triflate or nonaflate derivatives. In addition, initial studies are presented regarding an efficient 1,2-migration under Negishi coupling conditions.