allenyldimethyl(phenyl)silane | 75405-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: allenyldimethyl(phenyl)silane
• 英文别名: 1-dimethylphenylsilylallene；phenyl(dimethyl)silylallene；dimethyl(phenyl)(propa-1,2-dien-1-yl)silane；PhMe2SiCHCCH2；(dimethylphenylsilyl)allene
• CAS: 75405-41-3
• 化学式: C₁₁H₁₄Si
• 分子量: 174.318
• InChiKey: JSQCVALXSJTQHP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  221.2±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allenyldimethyl(phenyl)silane 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三环己基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (Z)-(4-(benzo[b]thiophen-2-yl)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4-((triethylsilyl)oxy)but-1-en-1-yl)dimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  通过对醛的化学选择性烯丙基加成，对γ，δ-双官能化的烯丙基醇和醚进行立体选择性合成。

  摘要：

  报道了通过化学选择性烯丙基化立体选择性地合成γ，δ-双官能化的均烯丙基醇和醚。Pd催化的烯丙基硅烷的1,2-二硼化反应提供了一种新型的1,1,2-三官能烯丙基化试剂。用该试剂对醛进行烯丙基硼化，然后进行原位保护，得到具有出色Z选择性的TES保护的均丙醇。用相同的试剂进行化学选择性的烯丙基甲硅烷基化可得到具有高E选择性的γ，δ-双官能化均烯丙基醚。产物中的双官能化烯烃基团经历了各种转化，而没有腐蚀烯烃的几何形状。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03819
• 作为产物：
  描述：

  在 三氟乙酸 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以97.6%的产率得到allenyldimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Allene Synthesis and Propargylations with Propargyl Diethanolamine Boronates

  摘要：

  The utility of propargyl diethanolamine boronates as reagents for the preparation of allenes and homopropargylic alcohols is presented. Protonolysis with TFA and electrophilic substitution with N-halosuccinimides proceeded with inversion to provide the corresponding allene in high yield and regioselectivity. Alternatively, the propargylation of aldehydes was achieved with use of the in situ generated lithiated complex.

  DOI：

  10.1021/ol9022529

文献信息

• Palladium-catalyzed Cycloaddition of Alkynyl Aryl Ethers to Allenes to Form a 2,3-Bismethylidene-2,3-dihydro-4<i>H</i>-1-benzopyran Framework
  作者：Yasunori Minami、Mayuko Kanda、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.130894

  日期：2014.2.5

  Palladium-catalyzed cycloaddition of alkynyl aryl ethers to allenes proceeds through o-C–H activation to give 2,3-dihydro-4H-1-benzopyran derivatives containing 2,3-exo-double bonds. These benzopyr...

  钯催化的炔基芳基醚与丙二烯的环加成反应通过 oC-H 活化得到含有 2,3-外双键的 2,3-二氢-4H-1-苯并吡喃衍生物。这些苯并吡...
• On the Way to an Oxidative Hosomi-Sakurai Reaction
  作者：Sylvain Canesi、Cyrille Sabot、Bruno Commare、Marc-Alexandre Duceppe、Salima Nahi、Kimiaka Guérard

  DOI：10.1055/s-0028-1087369

  日期：——

  An oxidative allylation process mediated by a hyper­valent iodine reagent has been performed on polysubstituted phenols. This reaction, occurring in useful to good yields, leads to a rapid access to dienones containing a quaternary carbon center.

  一种由高价碘试剂介导的氧化性烯丙基化过程已应用于多取代苯酚。该反应以良好至优良的产率进行，能够快速合成含有季碳中心的二烯酮类化合物。
• Copper(I)-Catalyzed Regio- and Chemoselective Single and Double Addition of Nucleophilic Silicon to Propargylic Chlorides and Phosphates
  作者：Chinmoy K. Hazra、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/ol301827t

  日期：2012.8.3

  Copper(I)-catalyzed propargylic substitution of linear precursors with (Me2PhSi)2Zn predominantly yields the γ isomer independent of the propargylic leaving group. The thus formed allenylic silane reacts regioselectively with another equivalent of (Me2PhSi)2Zn, yielding a bifunctional building block with allylic and vinylic silicon groups. The reaction rates of both steps are well-balanced for chloride

  铜（I）催化的线性前驱物被（Me 2 PhSi）2 Zn取代的线性前驱体主要产生独立于炔丙基离去基团的γ异构体。如此形成的烯丙基硅烷与另一当量的（Me 2 PhSi）2 Zn区域选择性地反应，从而产生具有烯丙基和乙烯基硅基团的双官能结构单元。对于氯化物（γ：α≥99：1），这两个步骤的反应速率都非常平衡，在该步骤中，炔丙基位移在添加步骤之前定量发生。还报道了α-支链的炔丙基磷酸酯的取代。
• Chromium‐Catalyzed Selective Dimerization/Hydroboration of Allenes to Access Boryl‐Functionalized Skipped ( <i>E</i> , <i>Z</i> )‐Dienes
  作者：Yinsong Zhao、Shaozhong Ge

  DOI：10.1002/anie.202012344

  日期：2021.1.25

  dimerization/hydroboration of allenes is developed to access synthetically versatile boryl‐functionalized skipped dienes with a catalyst generated in situ from CrCl2 and a pyridine‐2,6‐diimine ligand mesPDI. A variety of allenes reacted with pinacolborane (HBpin) to afford the corresponding boryl‐functionalized (E,Z)‐1,4‐dienes in high yields and with excellent selectivity. Electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopic

  开发了铬催化的异戊二烯二聚/氢硼化反应，以利用由CrCl 2和吡啶-2,6-二亚胺配体mes PDI合成的多用途硼基官能化跳过二烯。多种异戊烯与频哪醇硼烷（HBpin）反应，以高收率和优异的选择性提供相应的经硼基官能化的（E，Z）-1,4-二烯。电子顺磁共振（EPR）光谱研究表明，这种铬催化的反应可能通过氢化铬（I）中间体进行。
• Cobalt‐Catalyzed Regio‐ and Stereoselective Hydroboration of Allenes
  作者：Can Li、Zheng Yang、Lei Wang、Yinlong Guo、Zheng Huang、Shengming Ma

  DOI：10.1002/anie.201915716

  日期：2020.4.6

  pincer-ligand-based cobalt-complex-catalyzed allene hydroboration affording Z-allylic boronates is described. The reaction demonstrates an excellent regio- as well as Z-stereoselectivity and a wide substrate scope that tolerates many functional groups. Based on solvent-assisted electrospray ionization mass spectrometry (SAESI-MS) studies, a rationale for the cobalt-catalyzed hydroboration involving the highly selective

  描述了一种有效的基于钳子配体的钴络合物催化的丙二烯硼氢化，得到Z-烯丙基硼酸酯。该反应显示出优异的区域选择性和Z-立体选择性，并具有宽泛的底物范围，可以耐受许多官能团。基于溶剂辅助电喷雾电离质谱（SAESI-MS）的研究，提出了钴催化硼氢化反应的基本原理，其中涉及将丙二烯高度选择性地插入Co-H键中以形成Z-烯丙基钴中间体。