1-(N,N-bis(trimethylsilyl)amine)-3-trimethylsilylprop-2-yne | 91375-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(N,N-bis(trimethylsilyl)amine)-3-trimethylsilylprop-2-yne
• 英文别名: 1-(N,N-bis(trimethylsilyl)amino)-3-trimethylsilylprop-2-yne；1-trimethylsilyl-N,N-bis(trimethylsilyl)propargylamine；1,1,3-tris(trimethylsilyl)prop-2-ynylamine；1-trimethylsilyl-3-hexamethyldisilazane-propyne；N,N,3-tris(trimethylsilyl)-prop-2-ynylamine；1-(N,N-bis(trimethyl-silyl)amino)-3-trimethylsilylprop-2-yne；N,N,3-tris(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-amine
• CAS: 91375-26-7
• 化学式: C₁₂H₂₉NSi₃
• 分子量: 271.625
• InChiKey: ZBXZCEWDDURUBZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.837±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.84
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(N,N-bis(trimethylsilyl)amine)-3-trimethylsilylprop-2-yne 在 甲醇 、 乙酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以986 mg的产率得到3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-amine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  钯 (II) 催化未活化炔烃与 HCl 的定向反氢氯化反应

  摘要：

  报道了未活化炔烃的区域选择性抗氢氯化作用。该反应利用原位生成的 HCl 作为 Cl- 和 H+ 的来源，并由乙酸钯 (II) 催化，负载量低至 25 ppm。可去除的吡啶甲酰胺和 8-氨基喹啉二齿导向基团用于控制氯钯化步骤的区域选择性，并稳定所得的链烯基钯 (II) 中间体，用于随后的原脱钯反应。该方法提供了以优异的产率和高区域选择性获得广泛的取代链烯基氯的途径。这种转化的产物通过 Stille 偶联成功衍生为多种三取代烯烃产物。进行了反应进程动力学分析，揭示了该催化过程的可能机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b00892
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1,3,3,3-hexamethyl-2-(prop-2-ynyl)disilazane 在 甲基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 1-(N,N-bis(trimethylsilyl)amine)-3-trimethylsilylprop-2-yne
  参考文献：
  名称：

  SiN键在有机合成中的用途。功能性受保护的炔丙基伯胺的直接合成。

  摘要：

  描述了一种简单的制备N，N-双（三甲基甲硅烷基）氨基甲基乙炔锂的途径。1与亲电子试剂的反应生成各种受保护的伯胺。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90067-x

文献信息

• Titanocene Silylpropyne Complexes: Promising Intermediates en route to a Four-Membered 1-Metallacyclobuta-2,3-diene?
  作者：Fabian Reiß、Melanie Reiß、Anke Spannenberg、Haijun Jiao、Dirk Hollmann、Perdita Arndt、Uwe Rosenthal、Torsten Beweries

  DOI：10.1002/chem.201703444

  日期：2017.10.12

  Coordination of the alkyl‐substituted alkynes Me3SiC2CH2R (1: R=SiMe3; 2: R=N(SiMe3)2) to titanocene centres [Cp′2Ti] (Cp′=Cp, Cp*) yields stable alkyne complexes of the type Cp′2Ti(η2‐Me3SiC2CH2R) (3: Cp′=Cp, R=SiMe3; 5: Cp′=Cp, R=N(SiMe3)2; 6: Cp′=Cp*, R=SiMe3) that are not prone to alkyne/allene isomerisation. When reacting alkyne 2 with Cp*2TiCl2 and Mg formation of the complex Cp*2Ti(III)(η3‐Me3SiC2CH2) (7)

  烷基取代的炔烃的协调我3的SiC 2 CH 2 R（1：R =森达3 ; 2：R = N（森达3）2），以二茂钛中心[CP' 2的Ti]（CP'=的Cp中，Cp * ），得到式CP'的稳定炔复合物2的Ti（η 2 -Me 3的SiC 2 CH 2 R）（3：CP'=的Cp，R =森达3 ; 5：CP'=的Cp，R = N（森达3）2 ; 6：Cp'= Cp *，R = SiMe 3）不易发生炔/丙二烯异构化的化合物。当反应炔 2再用Cp * 2的TiCl 2和Mg形成复杂的Cp *的2钛（III）（η 3 -Me 3的SiC 2 CH 2）（7），其显示配位到一个钛炔丙基单元III中心发生。所有复合物完全表征，分子结构为5，6，和7进行讨论。
• NEW (TRIORGANOSILYL)ALKYNES AND THEIR DERIVATIVES AND A NEW CATALYTIC METHOD FOR OBTAINING NEW AND CONVENTIONAL SUBSTITUTED (TRIORGANOSILYL)ALKYNES AND THEIR DERIVATIVES
  申请人：Kownacki Ireneusz

  公开号：US20140005427A1

  公开（公告）日：2014-01-02

  The present invention relates to new (triorganosilyl)alkynes and their derivatives having general formula 1 R 1 —C≡C—Z (I) In its second aspect, this invention relates to a new selective method for the preparation of new and conventional (triorganosilyl)alkynes and their derivatives having the general formula 1, by the silylative coupling of terminal alkynes with halogenotriorganosilanes in the presence of an iridium catalyst and a tertiary amine.

  本发明涉及具有一般式1 R1—C≡C—Z（I）的新（三有机硅基）炔烃及其衍生物。在其第二方面，本发明涉及一种新的选择性方法，用于通过端基炔烃与卤代三有机硅烷在铱催化剂和三级胺存在下的硅基偶联，制备新的和传统的（三有机硅基）炔烃及其衍生物，其具有一般式1。
• Silylamines in organic synthesis. Facile synthetic routes to unsaturated protected primary amines.
  作者：Robert J.P. Corriu、Vilam Huynh、Javed Iqbal、Joël J.E. Moreau、Claude Vernhet

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88215-6

  日期：1992.1

  The reactions of lithium N,N-bis(trimethylsilyl)aminomethyl acetylide with electrophilic reagents offered a short preparation of substituted and functional propargyl amines. These are shown to be useful precursors of various unsaturated protected primary amines. Addition reactions to the carboncarbon triple bond or isomerisation reactions gave rise to allylic, dienic and α-allenic amines.

  N，N-双（三甲基甲硅烷基）氨基甲基乙炔化锂与亲电试剂的反应为取代和官能化的炔丙基胺的制备提供了简短的方法。已证明它们是各种不饱和保护的伯胺的有用前体。碳-碳三键的加成反应或异构化反应产生了烯丙基，二烯和α-烯丙胺。
• Silylative Coupling of Terminal Alkynes with Iodosilanes: New Catalytic Activation of sp-Hybridized Carbon−Hydrogen Bonds
  作者：Ireneusz Kownacki、Bogdan Marciniec、Beata Dudziec、Maciej Kubicki

  DOI：10.1021/om200038r

  日期：2011.5.9

  alkynes and diynes with Me3SiI with the aid of NEt(i-Pr)2 occurs smoothly, leading to the formation of mono- and bis-silyl-functionalized alkynyl derivatives. This new reaction, which occurs via direct activation of the Csp−H bond in the starting alkyne, is a very efficient and easy tool for the synthesis of unique silylated alkynes. Separate experiments of the equimolar reactions of the precursor (I) with

  借助NEt（i- Pr）2，[Ir（μ-Cl）（CO）2 } 2 ]（I）催化末端炔烃和二炔与Me 3 SiI的反应顺利进行，导致形成单和双甲硅烷基官能化的炔基衍生物。该新反应是通过直接活化起始炔烃中的C sp -H键而发生的，是合成独特的甲硅烷基化炔烃的非常有效且简便的工具。对前体（I）与选定反应底物的等摩尔反应进行的单独实验提供了顺序反应以及实际催化剂为[IrI（CO）（NEt（i- Pr））的证据。2）2 ]。
• (Triorganosilyl)alkynes and their derivatives and a new catalytic method for obtaining new and conventional substituted (triorganosilyl)alkynes and their derivatives
  申请人：Kownacki Ireneusz

  公开号：US09108994B2

  公开（公告）日：2015-08-18

  The present invention relates to new (triorganosilyl)alkynes and their derivatives having general formula 1 R1—C≡C—Z (I) In its second aspect, this invention relates to a new selective method for the preparation of new and conventional (triorganosilyl)alkynes and their derivatives having the general formula 1, by the silylative coupling of terminal alkynes with halogenotriorganosilanes in the presence of an iridium catalyst and a tertiary amine.

  本发明涉及新的(三有机基硅基)炔及其衍生物，其通式为1 R1—C≡C—Z (I)。在其第二方面，本发明涉及一种新的选择性方法，通过在铱催化剂和三级胺的存在下，将末端炔与卤代三有机基硅烷进行硅基偶联反应，制备新的和传统的(三有机基硅基)炔及其衍生物，其通式为1。