bis(2-iodophenyl)diazene | 5486-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: bis(2-iodophenyl)diazene
• 英文别名: (E)-1,2-bis(2-iodophenyl)diazene
• CAS: 5486-04-4
• 化学式: C₁₂H₈I₂N₂
• 分子量: 434.018
• InChiKey: OZAQVWKNGVHLMG-FOCLMDBBSA-N

物化性质

• 熔点：
  158-159 °C(Solv: benzene (71-43-2))
• 沸点：
  441.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.31
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2-iodophenyl)diazene 以47%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  ROLING P. V., J. ORG. CHEM. , 1975, 40, NO 17, 2421-2425

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Azobenzol -Radikal 在 silver tetrafluoroborate 、 1-碘丁烷 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到bis(2-iodophenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的区域选择性单-和使用烷基碘偶氮苯的二碘化†

  摘要：

  已经开发出一种新的方法，该方法可通过烷基碘作为Rh催化的CH-H氧化活化而实现的碘化试剂，对偶氮苯进行高度区域选择性碘化。通过改变氧化剂，分别以中等至极好的收率平稳地获得了各种单碘和二碘化的偶氮苯。初步的机理研究表明，反应过程可能会被烷基碘和氧化剂原位生成的碘阳离子物种进行定向取代的邻位金属五元rhodocycle化合物的亲电取代。

  DOI：

  10.1039/c8ob00318a

文献信息

• Convergent Paired Electrochemical Synthesis of Azoxy and Azo Compounds: An Insight into the Reaction Mechanism
  作者：Ali Sadatnabi、Niloofar Mohamadighader、Davood Nematollahi

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02304

  日期：2021.8.20

  convergent paired electrochemical method was developed for the synthesis of azoxy and azo compounds starting from the corresponding nitroarenes. We propose a unique mechanism for electrosynthesis of azoxy and azo compounds. We find that both anodic and cathodic reactions are responsible for the synthesis of these compounds. The synthesis of azoxy and azo derivatives have been successfully performed in an undivided

  开发了一种收敛配对电化学方法，用于从相应的硝基芳烃开始合成偶氮和偶氮化合物。我们提出了一种独特的偶氮和偶氮化合物电合成机制。我们发现阳极和阴极反应都负责这些化合物的合成。偶氮和偶氮衍生物的合成已在未分隔的电池中成功进行，使用碳棒电极，在室温下通过恒流电解。
• Cobalt-Catalyzed Regioselective <i>para</i>-Amination of Azobenzenes via Nucleophilic Aromatic Substitution of Hydrogen
  作者：Yigao Tao、Rong Hu、Zeyu Xie、Ping Lin、Weiping Su

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00026

  日期：2022.4.1

  The metal-catalyzed nucleophilic aromatic substitution of hydrogen (SNArH) via coordination of the substituent on the aromatic ring to the metal catalyst, in terms of reactivity, substrate type, and reaction selectivity, complements the transition metal-catalyzed C–H functionalization that proceeds via C–H metalation but remains an elusive target. Described herein is the development of an unprecedented

  通过芳环上的取代基与金属催化剂的配位，金属催化的氢的亲核芳族取代 (S N ArH) 在反应性、底物类型和反应选择性方面，补充了过渡金属催化的 C-H 官能化通过 C-H 金属化进行，但仍然是一个难以捉摸的目标。本文描述了一种前所未有的钴催化偶氮苯对位选择性胺化的发展，其本质上是由 Hammett 分析揭示的金属促进的 S N ArH 过程，从而说明了芳烃环上的取代基与金属催化剂可能导致芳烃环向 S N亲电活化氩气。这种钴催化的方案允许使用多种脂肪胺和苯胺作为胺化试剂，耐受偶氮苯的电子多样化取代基，并以良好的产率提供相应的产品，并对对胺化具有区域特异性选择性。
• Oxidative dimerization of anilines with heterogeneous sulfonic acid catalysts
  作者：Emanuele Paris、Franca Bigi、Daniele Cauzzi、Raimondo Maggi、Giovanni Maestri

  DOI：10.1039/c7gc03060f

  日期：——

  suitably supported perfluorosulfonic acids can catalyze the oxidative dimerization of anilines using hydrogen peroxide as a clean oxidant. The reaction does not require the use of organic solvents and affords desired azobenzenes and water as products, minimizing the formation of wastes. The metal-free solid catalyst shows remarkable activity and selectivity for the reaction, which occurs under very mild

  我们在本文中报道，使用过氧化氢作为清洁氧化剂，适当负载的全氟磺酸可以催化苯胺的氧化二聚作用。该反应不需要使用有机溶剂，并提供所需的偶氮苯和水作为产物，使废物的形成最小化。不含金属的固体催化剂对反应显示出显着的活性和选择性，这在非常温和的条件下发生，并且具有宽泛的官能团耐受性。
• 2,2′‐Diborylazobenzenes with Double N–B Coordination: Control of Fluorescent Properties by Substituents and Redox Reactions
  作者：Naokazu Kano、Akiko Furuta、Tetsuya Kambe、Junro Yoshino、Yusuke Shibata、Takayuki Kawashima、Naomi Mizorogi、Shigeru Nagase

  DOI：10.1002/ejic.201200069

  日期：2012.4

  2,2′-Bis[bis(pentafluorophenyl)boryl]azobenzenes were synthesized. X-ray crystallographic analysis exhibits a planar core structure of the azobenzene moiety, double intramolecular N–B coordination, and two tetracoordinate boron atoms. The 2,2′-diborylazobenzenes show fluorescence emission with orange and red colors upon irradiation. The double N–B coordination causes redshifts in both the absorption

  合成了 2,2'-双[双（五氟苯基）硼基]偶氮苯。X 射线晶体学分析显示偶氮苯部分的平面核心结构、双分子内 N-B 配位和两个四配位硼原子。2,2'-二硼基偶氮苯在辐射时显示橙色和红色的荧光发射。双 N-B 配位导致吸收和发射最大值的红移以及斯托克斯位移相对于 2-硼基偶氮苯衍生物的降低。根据 2,2'-二硼基偶氮苯分子轨道的密度泛函理论计算，发现 π* 轨道 (LUMO) 的能级 (–4.67 eV) 远低于 2-硼基偶氮苯 (–3.70 eV)。在 2 的循环伏安图中，在低还原电位下观察到可逆还原波，2'-二硼基偶氮苯。2,2'-二硼基偶氮苯之一的单电子还原产生偶氮苯自由基阴离子，这由活性 ESR 信号证实。在偶氮苯中，荧光被还原淬灭并通过空气氧化恢复。
• Design of Azobenzene beyond Simple On–Off Behavior
  作者：Saber Mehrparvar、Zoe Nonie Scheller、Christoph Wölper、Gebhard Haberhauer

  DOI：10.1021/jacs.1c09090

  日期：2021.12.1