A Convenient Approach to
<i>N</i>
‐(Di‐
<i>tert</i>
‐butylphosphanyl)‐ and
<i>N</i>
‐(Di‐
<i>tert</i>
‐butylphosphoroselenoyl)formamidinium Salts: Carbene Precursors
作者:Anatoliy Marchenko、Georgyi Koidan、Anastasiya Hurieva、Aleksandr Savateev、Alexander B. Rozhenko、Jean‐Marc Sotiropoulos、Svitlana V. Shishkina、Oleg V. Shishkin、Aleksandr Kostyuk
DOI:10.1002/ejic.201301365
日期:2014.3
N-(di-tert-butylphosphoroselenoyl)formamidinium salts. The phosphinoselenoic amides with bulky substituents (adamantyl, tBu) underwent cleavage of the N–alkyl bond to afford phosfams. Various key intermediates such as 3 and 22b were isolated and characterized. A convenient method for the synthesis of carbene precursor PIII and PV N-substituted formamidinium salts was developed.
研究了(二叔丁基膦酰基)胺和P,P-二叔丁基膦硒酸酰胺与Alder's二聚体的反应。对于二叔丁基膦酰胺,反应通过 Alder 二聚体在磷原子上的初级亲电攻击进行,以提供双阳离子盐 3。3 的去质子化导致 N-膦酰甲脒5(“磷酰胺”)。烷基(二叔丁基膦酰基)胺与阿尔德氏二聚体以 2:1 的摩尔比反应,得到 N-膦酰基甲脒盐;第二当量的(烷基氨基)膦作为碱。(芳氨基)膦与Alder的二聚体反应得到苯氮杂磷衍生物。为了指导阿尔德二聚体在氮原子上的亲电攻击,使用了膦硒酸酰胺。他们与阿尔德反应 硒原子上的二聚体,然后是硒-磷位移,得到 N-(二叔丁基磷硒酰)甲脒盐。具有庞大取代基(金刚烷基,tBu)的膦亚硒酰胺经历了 N-烷基键的断裂,得到了磷酰胺。分离和表征了各种关键中间体,例如 3 和 22b。开发了一种合成卡宾前体 PIII 和 PV N-取代甲脒盐的简便方法。