Triethylsilanyl-ethenone | 19060-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Triethylsilanyl-ethenone
• 英文别名: triethylsilyl ketene；Triethylsilylketen
• CAS: 19060-98-1
• 化学式: C₈H₁₆OSi
• 分子量: 156.3
• InChiKey: RSRJROOKZNOBNK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  61.5-62.5 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.8650 g/cm3(Temp: 204 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Triethylsilanyl-ethenone 在 溴 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,3-dibromo-1-(triethylsilyl)acetone
  参考文献：
  名称：

  Zaitseva, G. S.; Krylova, G. S.; Perelygina, O. P., Journal of general chemistry of the USSR, 1981, p. 1935 - 1947

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 作用下， 130.0 ℃ 、16.0 kPa 条件下， 反应 3.5h， 生成 Triethylsilanyl-ethenone
  参考文献：
  名称：

  An efficient synthesis of .alpha.-silylacetates having various types of functional groups in the molecules

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00290a058

文献信息

• Interaction of ketene with silylated amines or amides
  作者：I.F. Lutsenko、Yu.I. Baukov、A.S. Kostyuk、N.I. Savelyeva、V.K. Krysina

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)88613-1

  日期：1969.5

  dialkylaminosilanes a number of new rearrangements was observed. When acted upon by ketene, dialkylaminosilanes, depending on the conditions applied, produce either amides of β-siloxyvinylacetic acid (I) (route “a”, scheme A) or amides of silylated acetic acid (II) (routes “b”, “c”). In both cases an intermediate α-siloxyvinyldialkylamine (III) was isolated which may be rearranged to give amide (II).

  在对乙烯酮与单或二烷基氨基硅烷的相互作用的研究中，观察到许多新的重排。当受到烯酮作用时，二烷基氨基硅烷根据所施加的条件，会生成β-甲硅烷氧基乙烯基乙酸（I）的酰胺（路线“ a”，方案A）或甲硅烷基乙酸的酰胺（II）（路线“ b”，“ C”）。在两种情况下，均分离出中间体α-甲硅烷氧基乙烯基二烷基胺（III），可以将其重新排列以得到酰胺（II）。
• Lewis Acid-Activated Reactions of Silyl Ketenes for the Preparation of α-Silyl Carbonyl Compounds
  作者：Sarah M. Mitchell、Yuanhui Xiang、Rachael Matthews、Alexis M. Amburgey、Emily B. Pentzer

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01859

  日期：2019.11.15

  Silyl-substituted ketenes are attractive molecular building blocks due to their stability and ease of storage, as opposed to unstable alkyl and aryl ketenes. To better understand the reactivity of silyl ketenes and, in turn, their use in the preparation of highly functionalized small molecules, the reaction of silyl ketenes with different nucleophiles was studied. The addition of alcohol, amine, or

  与不稳定的烷基和芳基乙烯酮相反，甲硅烷基取代的乙烯酮由于其稳定性和易于储存而成为有吸引力的分子构建基。为了更好地理解甲硅烷基烯酮的反应性，进而将其用于制备高度官能化的小分子，研究了甲硅烷基烯酮与不同亲核试剂的反应。将醇，胺或硫醇亲核试剂添加到甲硅烷基烯酮的中心碳上，然后进行质子转移，分别得到α-甲硅烷基酯，酰胺或硫代酯。催化量的路易斯酸大大提高了反应速率，并评估了亲核试剂，路易斯酸和甲硅烷基取代基的影响。由这些反应产生的小分子使人们深入了解了甲硅烷基烯酮作为复杂分子结构的基础。
• Reaction of SilyLketenes with Carbanions: Simple Preparation of .ALPHA.-SilyLketones Using Organocerium Reagents.
  作者：Shuji AKAI、Shinji KITAGAKI、Satoshi MATSUDA、Yasunori TSUZUKI、Tadaatsu NAKA、Yasuyuki KITA

  DOI：10.1248/cpb.45.1135

  日期：——

  Preparation of α-silylketones 1 by the reaction of three kinds of silylketenes 3a-c with various organometallic reagents 4 was studied. Although the use of n-BuLi, MeMgBr, Me2CuLi, Et3Al, and Et2Zn resulted in complicated reactions, organocerium reagents 4 (M=CeCl2) added selectively to the carbonyl carbon of 3 to generate enolate anions A, which were treated with aqueous NH4Cl or alkyl halides 5 to give 1. Seventeen α-silylketones 1a-q were prepared in 31-99% yields from three components, 3, alkyl- or arylcerium reagents 4, and proton or alkyl halides 5. This method was applied to a regiocontrolled preparation of two isomeric α-silylketones 1r, s.

  通过三种硅基酮烯3a-c与各种有机金属试剂4的反应，研究了α-硅基酮1的制备。虽然使用n-BuLi、MeMgBr、Me2CuLi、Et3Al和Et2Zn会导致复杂的反应，但有机铈试剂4（M=CeCl2）选择性地加入到3的羰基碳上，生成烯醇负离子A，随后用氯化铵水溶液或烷基卤化物5处理得到1。通过三种组成部分3、烷基或芳基铈试剂4和质子或烷基卤化物5，共制备了17种α-硅基酮1a-q，产率为31-99%。该方法还被应用于两个异构体α-硅基酮1r、s的区域选择性合成。
• The first example of the [4+2] cycloaddition reaction of silylketenes with 1,3-dienes: A convenient preparation of 2-pyranones and isochromenes
  作者：Tatsuya Ito、Toyohiko Aoyama、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/0040-4039(93)88111-u

  日期：1993.10

  Silylketenes easily undergo the [4+2] cycloaddition reaction with electron-rich 1,3-dienes and o-quinodimethanes to give the corresponding 2-pyranones and isochromenes, respectively.

  甲硅烷基烯酮容易与富含电子的1,3-二烯和邻喹二甲烷进行[4 + 2]环加成反应，分别得到相应的2-吡喃酮和异色酮。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sn: Org.Verb.2, 1.1.2.5.2, page 276 - 305
  作者：

  DOI：——

  日期：——