[(η5-tetramethylcyclopentadienyl)2HfCl2] | 175447-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: [(η5-tetramethylcyclopentadienyl)2HfCl2]
• 英文别名: [(η5-C5Me4H)2HfCl2]；(η5-C5Me4H)2HfCl2；bis(1,2,3,4-tetramethylcyclopentadienyl)hafnium dichloride；Hafnium(4+);1,2,3,4-tetramethylcyclopenta-1,3-diene;dichloride；hafnium(4+);1,2,3,4-tetramethylcyclopenta-1,3-diene;dichloride
• CAS: 175447-42-4
• 化学式: C₁₈H₂₆Cl₂Hf
• 分子量: 491.8
• InChiKey: CXAGMRGAUFVZLT-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.72
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η5-tetramethylcyclopentadienyl)2HfCl2] 在 sodium amalgam or KC₈ 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 (η5-C5Me4H)2HfHCl
  参考文献：
  名称：

  侧向结合的f茂二氮配合物促进的N 2加氢

  摘要：

  铪茂二碘化物的还原（η 5 -C 5我4 1H）2 HFI 2与过量的钠汞齐在1个大气压的二氮得到的二氮茂铪络合物[（η 5 -C 5我4 1H）2的Hf] 2（μ 2，η 2：η 2 -N 2）。X射线衍射已建立了一个具有1.423（11）ÅN-N键长的强活化，侧向结合，桥连的N 2配体。在23°C下将二氮化合物暴露于1atm的二氢中会导致N 2的快速氢化配位体，得到的氢基铪茂二氮亚烯配合物[（η 5 -C 5我4 1H）2 HFH] 2（μ 2，η 2：η 2 -N 2 ħ 2）。通过NMR和IR光谱研究以及X射线衍射已经提供了对N 2氢化的确认。用于h伪一阶观测速率常数2除了已经通过监视主要LMCT带消失测定中心在886纳米[（η 5 -C 5我4 1H）2的Hf] 2（μ 2，η 2：η 2 -N 2）作为时间的函数。f茂配合物氢化二氮的速度比相应的锆茂化合物快约4倍。从锆发散化学后的热解是观测到[（η

  DOI：

  10.1021/om0509037
• 作为产物：
  描述：

  [(η5-C5Me4H)2HfCl][(η5-C5Me4H)2Hf(CH2CH2CHCH2)](μ2,η1,η1-dinitrogen) 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [(η5-tetramethylcyclopentadienyl)2HfCl2]
  参考文献：
  名称：

  1,4-烷基卤与f并茂二氮配合物的加成反应

  摘要：

  尝试在官能化[（η侧上协调二氮配体5 -C 5我4 1H）2的Hf] 2（μ 2，η 2，η 2 -N 2加入甲基卤化物如CH的）3 X（ X = Cl，Br，I）或烷基卤化物（RX = CH 3 CH 2 Br，CH 3 CH 2 I和CH 3 CH 2 CH 2 Cl）导致1,4-加成产生亚稳定的，弱活化的f茂末端-on二氮络合物，[（η 5 -C 5我41H）2化合物Hf] [（η 5 -C 5我4 1H）2 HFR]（μ 2，η 1，η 1 -N 2）。甲基碘加成的产物，[（η 5 -C 5我4 1H）2 HFI] [（η 5 -C 5我4 1H）2 HfCH 3 ]（μ 2，η 1，η 1 -N 2）为在结构上表征并确认了N 2的触觉配体。自由基钟6-氯-1-己烯和氯甲基环丙烷的加成也分别产生1，4-加成产物，同时伴随有环化和开环。与此相反，治疗[（η的5 -C 5我4 1H）2的Hf]

  DOI：

  10.1021/om9004548

文献信息

• Hafnocene Catalysts for Selective Propylene Oligomerization:  Efficient Synthesis of 4-Methyl-1-pentene by β-Methyl Transfer
  作者：Yasuhiko Suzuki、Takahiro Yasumoto、Kazushi Mashima、Jun Okuda

  DOI：10.1021/ja063717g

  日期：2006.10.1

  HfCl2 with [R1, R2] = [H, H] (1), [Me, H] (2), [Me, Me] (3), [Et, Me] (4), [(i)Pr, Me] (5), [SiMe(3), Me] (6), [(t)Bu, Me] (7), [(n)Bu, Me] (8), [(i)Bu, Me] (9), [Et, Et] (10), [(n)Bu, (n)Bu] (11), [(i)Bu, (i)Bu] (12) was tested as catalyst precursors for propylene oligomerization. Upon activation with methylaluminoxane or [Ph(3)C][B(C(6)F(5))(4)]/Al(i)Bu(3), complexes 2-4 and 8-12 catalyzed the dimerization

  一系列铪茂配合物 (eta5-C5Me4R1)(eta5-C5Me4R2)HfCl2 与 [R1, R2] = [H, H] (1), [Me, H] (2), [Me, Me] (3), [Et, Me] (4), [(i)Pr, Me] (5), [SiMe(3), Me] (6), [(t)Bu, Me] (7), [(n)Bu , Me] (8), [(i)Bu, Me] (9), [Et, Et] (10), [(n)Bu, (n)Bu] (11), [(i)Bu, ( i)Bu] (12) 作为丙烯低聚反应的催化剂前体进行了测试。在用甲基铝氧烷或 [Ph(3)C][B(C(6)F(5))(4)]/Al(i)Bu(3) 活化后，配合物 2-4 和 8-12 催化了丙烯生产 4-甲基-1-戊烯，在产物混合物中的选择性范围为 23.9 至 61.6 重量％。选择性取决于取代基 R(1)
• Addition of Methyl Triflate to a Hafnocene Dinitrogen Complex: Stepwise N₂ Methylation and Conversion to a Hafnocene Hydrazonato Compound
  作者：Donald J. Knobloch、David Benito-Garagorri、Wesley H. Bernskoetter、Ivan Keresztes、Emil Lobkovsky、Hannah Toomey、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja904436a

  日期：2009.10.21

  addition yields a variety of products that lack new nitrogen-carbon bonds. The methylated hafnocene product, (eta(5)-C(5)Me(4)H)(2)Hf(OTf)(N(2)(CH(3))) provides a platform for additional transformations for the functionalized dinitrogen core. Treatment with additional methyl triflate results in a second nitrogen-carbon bond formation to yield a rare example of a triflato hafnocene hydrazonato complex. Loss

  处理带有强烈活化的侧向结合二氮配体 [(eta(5)-C(5)Me(4)H)(2)Hf](2)(mu(2),eta( 2),eta(2)-N(2))，用两当量的三氟甲磺酸甲酯生成混合物，其中一种被鉴定为三氟甲磺酸铪甲基二氮杂化合物，(eta(5)-C(5)Me (4)H)(2)Hf(OTf)(N(2)(CH(3)))，由其中一个氮原子的甲基化产生。这种反应性与二茂锆同系物 [(eta(5)-C(5)Me(4)H)(2)Zr](2)(mu(2),eta(2),eta(2) -N(2))，其中添加三氟甲磺酸甲酯会产生多种缺乏新氮碳键的产物。甲基化铪产物 (eta(5)-C(5)Me(4)H)(2)Hf(OTf)(N(2)(CH(3))) 为功能化二氮的额外转化提供了平台核。用额外的三氟甲磺酸甲酯处理导致形成第二个氮碳键，从而产生三氟甲磺酸铪腙腙络合物的罕见例子。甲烷的损失和铪二三氟甲磺酸盐的形
• 1,4-Addition of Alkyl Halides to a Side-on Bound Hafnocene Dinitrogen Complex
  作者：David Benito-Garagorri、Wesley H. Bernskoetter、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/om9004548

  日期：2009.8.24

  4-addition products undergo disproportionation with loss of N2 to yield the hafnocene alkyl halide complexes (η5-C5Me4H)2Hf(R)X along with concomitant regeneration of the strongly activated side-on dinitrogen complex [(η5-C5Me4H)2Hf]2(μ2, η2, η2-N2). This rearrangement is sensitive to both the halide and the alkyl substituents, where smaller groups undergo the most rapid rates of reaction, likely due

  尝试在官能化[（η侧上协调二氮配体5 -C 5我4 1H）2的Hf] 2（μ 2，η 2，η 2 -N 2加入甲基卤化物如CH的）3 X（ X = Cl，Br，I）或烷基卤化物（RX = CH 3 CH 2 Br，CH 3 CH 2 I和CH 3 CH 2 CH 2 Cl）导致1,4-加成产生亚稳定的，弱活化的f茂末端-on二氮络合物，[（η 5 -C 5我41H）2化合物Hf] [（η 5 -C 5我4 1H）2 HFR]（μ 2，η 1，η 1 -N 2）。甲基碘加成的产物，[（η 5 -C 5我4 1H）2 HFI] [（η 5 -C 5我4 1H）2 HfCH 3 ]（μ 2，η 1，η 1 -N 2）为在结构上表征并确认了N 2的触觉配体。自由基钟6-氯-1-己烯和氯甲基环丙烷的加成也分别产生1，4-加成产物，同时伴随有环化和开环。与此相反，治疗[（η的5 -C 5我4 1H）2的Hf]
• N₂ Hydrogenation Promoted by a Side-On Bound Hafnocene Dinitrogen Complex
  作者：Wesley H. Bernskoetter、Andrea V. Olmos、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/om0509037

  日期：2006.2.1

  Reduction of the hafnocene diiodide (η5-C5Me4H)2HfI2 with excess sodium amalgam under 1 atm of dinitrogen yielded the hafnocene dinitrogen complex [(η5-C5Me4H)2Hf]2(μ2,η2:η2-N2). X-ray diffraction has established a strongly activated, side-on bound, bridging N2 ligand with an N−N bond length of 1.423(11) Å. Exposure of the dinitrogen compound to 1 atm of dihydrogen at 23 °C resulted in rapid hydrogenation

  铪茂二碘化物的还原（η 5 -C 5我4 1H）2 HFI 2与过量的钠汞齐在1个大气压的二氮得到的二氮茂铪络合物[（η 5 -C 5我4 1H）2的Hf] 2（μ 2，η 2：η 2 -N 2）。X射线衍射已建立了一个具有1.423（11）ÅN-N键长的强活化，侧向结合，桥连的N 2配体。在23°C下将二氮化合物暴露于1atm的二氢中会导致N 2的快速氢化配位体，得到的氢基铪茂二氮亚烯配合物[（η 5 -C 5我4 1H）2 HFH] 2（μ 2，η 2：η 2 -N 2 ħ 2）。通过NMR和IR光谱研究以及X射线衍射已经提供了对N 2氢化的确认。用于h伪一阶观测速率常数2除了已经通过监视主要LMCT带消失测定中心在886纳米[（η 5 -C 5我4 1H）2的Hf] 2（μ 2，η 2：η 2 -N 2）作为时间的函数。f茂配合物氢化二氮的速度比相应的锆茂化合物快约4倍。从锆发散化学后的热解是观测到[（η