(E)-3,3-dimethyl-1-(triethylsilyl)but-1-ene | 42067-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-3,3-dimethyl-1-(triethylsilyl)but-1-ene
• 英文别名: (E)-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)triethylsilane；trans-1-Triethylsilyl-3,3-dimethyl-1-butene；[(E)-3,3-dimethylbut-1-enyl]-triethylsilane
• CAS: 42067-73-2
• 化学式: C₁₂H₂₆Si
• 分子量: 198.424
• InChiKey: NMCXIZRJYSJQHC-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 沸点：
  195.8±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.775±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.64
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 3,3-二甲基-1-丁炔 在 dichloro(tetraethylcyclobutadiene)platinum(II) 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以67 %的产率得到(E)-3,3-dimethyl-1-(triethylsilyl)but-1-ene
  参考文献：
  名称：

  环丁二烯铂络合物作为烯烃和炔烃氢化硅烷化反应的新型预催化剂

  摘要：

  容易获得的环丁二烯铂络合物 [(C 4 Et 4 )PtCl 2 ] 催化烯烃和炔烃的氢化硅烷化。该反应通常在室温下进行并且不需要任何溶剂。目标产物从末端和内部炔烃以及末端烯烃中获得，产率为 43-99%。硅烷的范围包括各种叔硅烷(Et 3 SiH、(EtO) 3 SiH、Ph 3 SiH)和双取代硅烷Ph 2 SiH 2。氢化硅烷化以典型的反马尔可夫尼科夫区域选择性进行，主要产生来自炔烃的 β(E)-乙烯基硅烷和来自烯烃的直链烷基硅烷。

  DOI：

  10.1002/aoc.7008

文献信息

• Experimental and Computational Studies of the Ruthenium-Catalyzed Hydrosilylation of Alkynes: Mechanistic Insights into the Regio- and Stereoselective Formation of Vinylsilanes
  作者：Ruili Gao、Dale R. Pahls、Thomas R. Cundari、Chae S. Yi

  DOI：10.1021/om501019j

  日期：2014.12.8

  regio- and stereoselective hydrosilylation of alkynes to form vinylsilane products. (Z)-Vinylsilane products were selectively formed for sterically nondemanding terminal alkynes, while (E)-vinylsilane products resulted from sterically demanding terminal alkynes. Kinetic data were obtained from the hydrosilylation of phenylacetylene. The phosphine inhibition study showed an uncompetitive Michaelis–Menten

  氢化钌络合物（PCy 3）2（CO）RuHCl被发现是炔烃区域和立体选择性氢化硅烷化形成乙烯基硅烷产物的高效催化剂。（Z）-乙烯基硅烷产物是选择性形成的，用于空间上不要求的末端炔烃，而（E）-乙烯基硅烷产物是由空间上需要的末端炔烃产生的。动力学数据是从苯乙炔的氢化硅烷化获得的。磷化氢的抑制作用研究表明，Michaelis-Menten的抑制动力学没有竞争性。经验率定律率= k obs [ 1 ] 1 [炔烃] 0 [硅烷] 0根据[炔烃]和[硅烷]两者的函数，确定反应速率。进行了DFT计算，发现通过金属-环丙烯过渡态Z / E异构化很容易，并且异构化发生在与硅烷底物结合之前。在实验和计算数据的基础上，描述了有关氢化硅烷化反应的详细机理。
• Transfer dehydrogenative coupling of triethylsilane catalysed by ruthenium and rhodium complexes. A new Si–C bond forming process
  作者：Peter I. Djurovich、Alfred R. Dolich、Donald H. Berry

  DOI：10.1039/c39940001897

  日期：——

  Four-legged piano stool complexes (η6-arene)Ru(H)2(SiEt3)2 and (η5-C5Me5)Rh(H)2(SiEt3)2 catalyse the transfer dehydrogenative coupling of Et3SiH in the presence of a hydrogen acceptor such as tert-butylethylene to yield the carbosilane dimer, HSiEt2CHMeSiEt3, and 2,2-dimethylbutane by a mechanism involving an intermediate η2-silene complex, LnM(Et2SiCHMe), generated by β-hydrogen elimination from a

  四条腿的钢琴凳络合物（η 6 -arene）的Ru（H）2（SIET 3）2和（η 5 -C 5我5）的Rh（H）2（SIET 3）2催化转移脱氢的Et耦合3的SiH在氢受体的存在下，例如叔-butylethylene，得到碳硅烷二聚体，HSiEt 2 CHMeSiEt 3，和2,2-二甲基丁烷通过一种机制涉及的中间η 2 -silene复杂，L ñ M（的Et 2的SiCHMe），是通过从甲硅烷基中除去β-氢而产生的。
• Platinum(0) olefin complexes of a bulky terphenylphosphine ligand. Synthetic, structural and reactivity studies
  作者：Laura Ortega-Moreno、Riccardo Peloso、Celia Maya、Andrés Suárez、Ernesto Carmona

  DOI：10.1039/c5cc07308a

  日期：——

  A novel terphenylphosphine PMe2ArDipp2 (1) (Dipp = 2,6-iPr2C6H3) forms stable Pt(0) complexes with ethene and 3,3-dimethylbut-1-ene that behave as a source of the reactive Pt(PMe2ArDipp2) fragment. The complexes are efficient...

  一种新型的三苯膦PMe 2 Ar Dipp2（1）（Dipp = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3）与乙烯和3,3-二甲基丁-1-烯形成稳定的Pt（0）络合物，它们作为乙烯的来源反应性Pt（PMe 2 Ar Dipp2）片段。配合物很有效...
• Markovnikov Hydrosilylation of Alkynes with Tertiary Silanes Catalyzed by Dinuclear Cobalt Carbonyl Complexes with NHC Ligation
  作者：Dongyang Wang、Yuhang Lai、Peng Wang、Xuebing Leng、Jie Xiao、Liang Deng

  DOI：10.1021/jacs.1c06583

  日期：2021.8.18

  with PhC≡CH and HSiEt3 can furnish the dinuclear cobalt alkyne and mononuclear cobalt silyl complexes [(IPr)(CO)2Co(μ–η2:η2-HCCPh)Co(CO)3], [(IPr)(CO)2Co(μ-η2:η2-HCCPh)Co(CO)2(IPr)], and [(IPr)Co(CO)3(SiEt3)], respectively. Both dicobalt bridging alkyne complexes can react with HSiEt3 to yield α-triethylsilyl styrene and effect the catalytic Markovnikov hydrosilylation reaction. However, the mono(NHC)

  炔烃的金属催化氢化硅烷化是制备乙烯基硅烷的理想原子经济方法，乙烯基硅烷是有机合成和有机硅工业中的有用试剂。尽管通过炔烃的金属催化氢化硅烷化反应制备 β-乙烯基硅烷已取得巨大成功，但报道的用于合成 α-乙烯基硅烷的金属催化反应存在底物范围窄和/或选择性差的问题。在此，我们使用羰基N-杂环卡宾 (NHC) 配合物 [(IPr) 2 Co 2 (CO) 6] (IPr = 1,3-二(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基)作为催化剂。这种钴催化剂影响烷基和芳基取代的末端炔烃与各种具有良好官能团相容性的叔硅烷的氢化硅烷化，从而提供具有高产率和高α / β选择性的α-乙烯基硅烷。机理研究表明[(IPr) 2 Co 2 (CO) 6 ]与PhC≡CH和HSiEt 3的化学计量反应可以提供双核钴炔和单核钴甲硅烷基配合物[(IPr)(CO) 2 Co(μ– η 2 :η 2 -HCCPh)Co(CO) 3
• Visible light accelerated hydrosilylation of alkynes using platinum–[acyclic diaminocarbene] photocatalysts
  作者：Jack C. Gee、Beth A. Fuller、Hannah-Marie Lockett、Gita Sedghi、Craig M. Robertson、Konstantin V. Luzyanin

  DOI：10.1039/c8cc04287j

  日期：——

  Platinum–[diaminocarbene] complexes work as transition-metal photocatalysts for the hydrosilylation of alkynes. A catalytic system operates under visible light irradiation (blue LED) enabling the conversion of a range of terminal and internal alkynes to respective vinyl silanes in excellent yields.

  铂-[二氨基卡宾]配合物可作为炔烃氢化硅烷化的过渡金属光催化剂。催化系统在可见光照射下（蓝色LED）运行，从而能够以优异的产率将一系列末端炔烃和内部炔烃转化为相应的乙烯基硅烷。