dimethyl azidophosphate | 57468-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl azidophosphate
• 英文别名: Dimethyl-phosphorazidat；Phosphorazidic acid dimethyl ester；[azido(methoxy)phosphoryl]oxymethane
• CAS: 57468-68-5
• 化学式: C₂H₆N₃O₃P
• 分子量: 151.062
• InChiKey: WPZJBKFILDMTCO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  49.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl azidophosphate 在 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 Natrium-methyl-phosphorazidat
  参考文献：
  名称：

  叠氮磷酸甲酯阴离子：选择性磷酸化剂

  摘要：

  DOI：

  10.1039/c1967000758b
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二甲酯 在 sodium azide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 以64%的产率得到dimethyl azidophosphate
  参考文献：
  名称：

  铜催化Chan-Lam偶联剂在室温下合成N-芳基氨基甲酸酯的方法

  摘要：

  N-芳基氨基甲酸酯的温和有效合成是通过在10 mol％氯化铜催化剂存在下使叠氮基甲酸酯与硼酸反应实现的。该反应在室温下在开放烧瓶中容易进行，无需额外的碱，配体或添加剂。通过使N-芳基氨基甲酸酯与铝-胺络合物反应，可以通过两步一锅法快速获得尿素类似物。另外，在制备的几种硼酸衍生物中，发现二甲基苯基硼酸酯在其与叠氮基甲酸苄酯的反应中快速反应，从而在催化循环中原位生成该物种。

  DOI：

  10.1021/jo502828r
• 作为试剂：
  描述：

  5-溴-1-甲基-1H-吡唑-3-羧酸 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 在 dimethyl azidophosphate 作用下， 反应 4.0h， 以50.4%的产率得到tert-butyl (5-bromo-1-methyl-1H-pyrazol-3-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  5-溴-1-甲基-1H-吡唑-3-胺的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种5‑溴‑1‑甲基‑1H‑吡唑‑3‑胺的合成方法，其以丁炔二酸二乙酯为原料经过与甲基肼缩合得到5‑羟基‑1‑甲基‑1H‑吡唑‑3‑羧酸乙酯，再与三溴氧磷反应得到5‑溴‑1‑甲基‑1H‑吡唑‑3‑羧酸乙酯，在氢氧化钠醇溶液中水解得到5‑溴‑1‑甲基‑1H‑吡唑‑3‑羧酸，再和叠氮磷酸二甲酯与叔丁醇反应得到叔丁基(5‑溴‑1‑甲基‑1H‑吡唑‑3‑基)氨基甲酸酯，最后在三氟乙酸中水解得到5‑溴‑1‑甲基‑1H‑吡唑‑3‑胺。合成路线简洁，工艺选择合理，原料成本低，原料简单易得，操作和后处理方便，不使用剧毒试剂，解决了现有合成工艺中原料昂贵难得，操作不安全，不易放大等缺点。

  公开号：

  CN112079781B

文献信息

• Palladium-Catalyzed One-Pot Synthesis of N-Sulfonyl, N-Phosphoryl, and N-Acyl Guanidines
  作者：Zhenhua Zhang、Guanyu Qiao、Zhen Zhang、Baoliang Huang、Liu Zhu、Fan Xiao

  DOI：10.1055/s-0036-1588576

  日期：2018.1

  cascade reaction of azides with isonitrile and amines is presented; it offers an alternative facile approach toward N-sulfonyl-, N-phosphoryl-, and N-acyl-functionalized guanidines in excellent yield. These series of substituted guanidines exhibit potential biological and pharmacological activities. In addition, the less reactive intermediate benzoyl carbodiimide could be isolated by silica gel column flash

  摘要 提出了一种有效的钯催化的叠氮化物与异腈和胺的级联反应。它为N-磺酰基-，N-磷酰基-和N-酰基官能化的胍提供了另一种简便的方法，收率很高。这些取代的胍系列显示出潜在的生物学和药理活性。另外，可以通过硅胶柱快速色谱法以中等收率分离反应性较低的中间体苯甲酰基碳二亚胺。 提出了一种有效的钯催化的叠氮化物与异腈和胺的级联反应。它为N-磺酰基-，N-磷酰基-和N-酰基官能化的胍提供了另一种简便的方法，收率很高。这些取代的胍系列显示出潜在的生物学和药理活性。另外，可以通过硅胶柱快速色谱法以中等收率分离反应性较低的中间体苯甲酰基碳二亚胺。
• Tandem Coupling of Azide with Isonitrile and Boronic Acid: Facile Access to Functionalized Amidines
  作者：Zhen Zhang、Baoliang Huang、Guanyu Qiao、Liu Zhu、Fan Xiao、Feng Chen、Bin Fu、Zhenhua Zhang

  DOI：10.1002/anie.201700539

  日期：2017.4.3

  Amidine is a notable nitrogen‐containing structural motif found in bioactive natural products and pharmaceuticals. Herein, a novel rhodium(I)‐catalyzed tandem reaction of readily accessible azides with isonitriles and boronic acids via a carbodiimide intermediate is achieved. This protocol offers an alternative approach toward N‐sulfonyl‐, N‐acyl‐, and N‐ phosphoryl‐functionalized, as well as general

  idine是在生物活性天然产物和药物中发现的显着的含氮结构基序。本文中，通过碳二亚胺中间体实现了易于获得的叠氮化物与异腈和硼酸的新型铑（I）催化串联反应。该协议为N-磺酰基，N-酰基和N-磷酰基官能化以及具有广泛底物范围的常规N-芳基和N-烷基am提供了另一种方法。另外，当使用胺代替时，也可以合成官能化的胍。雌酮衍生的am和格列本脲生物等排体的完成进一步揭示了该策略的实用性。
• Ruthenium(iv) porphyrin catalyzed phosphoramidation of aldehydes with phosphoryl azides as a nitrene source
  作者：Wenbo Xiao、Cong-Ying Zhou、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c2cc31686b

  日期：——

  [RuIV(por)Cl2] (por = porphyrin dianion) can efficiently catalyze nitrene insertion into aldehyde C–H bonds with phosphoryl azides as a nitrene source to give N-acylphosphoramidates in good to high yields.

  [RuIV(por)Cl2]（por = 卟啉二元离子）可以高效地催化腈插入醛 C-H 键，并以磷酰叠氮化物作为腈源，从而得到 N-酰基磷酰胺，收率高。
• Decomposition of a phosphorylated triazoline
  作者：K.D. Berlin、R. Ranganathan

  DOI：10.1016/0040-4020(69)85011-8

  日期：1969.1

  6-dideuteronoreamphor XIV in high yield; XIV was synthesized by deuteration of dehydronorcamphor XVI, On the basis of this evidence and previously obtained kinetic data, the phosphorylated triazoline intermediate formed initially from I and II is postulated to decompose by a highly concerted process in which hydrogen is transferred from C-2 to C-3 in conversion to VI without any major skeletal rearrangement

  叠氮磷酸二乙酯（II）和降冰片烯（II）在苯中缩合，得到磷酸化的mid酸酯VI，作为主要产物和两种次要产物，一种暂定为N-磷酸化的烯胺。5，6-二癸二烯降冰片烯经历相同的反应，得到类似的氘代产物。5，6-去氘的磷酸化酰胺化物XII的水解以高收率得到5，6-去二子宫尿嘧啶XIV。XIV是通过脱氢降香樟XVI的氘代合成的。基于该证据和先前获得的动力学数据，假定最初由I和II形成的磷酸化的三唑啉中间体是通过高度协调的过程分解的，其中氢从C-2转移至C-2。 C-3转化为VI，而降冰片基系统没有任何主要的骨架重排。
• Tandem Reaction of Azide with Isonitrile and TMSC_nF_m(H): Access to N-Functionalized C-Fluoroalkyl Amidine
  作者：Wenxu Chang、Zizhen Lei、Yi Yang、Sibo Dai、Jiyao Feng、Jun Yang、Zhenhua Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00125

  日期：2023.3.10

  N-Functionalized C-fluoroalkyl amidines are attracting great attention due to their potential in pharmaceuticals. Herein, we report a Pd-catalyzed tandem reaction of azide with isonitrile and fluoroalkylsilane via a carbodiimide intermediate, providing facile access to N-functionalized C-fluoroalkyl amidines. This protocol offers an approach toward not only N-sulphonyl, N-phosphoryl, N-acyl, and N-aryl

  N-官能化的 C-氟烷基脒因其在药物中的潜力而备受关注。在此，我们报道了 Pd 催化的叠氮化物与异腈和氟烷基硅烷通过碳二亚胺中间体的串联反应，提供了对 N-官能化 C-氟烷基脒的简便途径。该协议提供了一种方法，不仅可以用于 N-磺酰基、N-磷酰基、N-酰基和 N-芳基，还可以用于具有广泛底物范围的C-CF 3、C 2 F 5和 CF 2 H 脒。在克规模和生物学评估中进一步转化和 Celebrex 衍生化的完成揭示了该策略的重要效用。