ethyl 2-diazo-3-trimethylsilyloxy-3-butenoate | 94153-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-3-trimethylsilyloxy-3-butenoate
• 英文别名: ethyl 2-diazo-3-[(trimethylsilyl)oxy]but-3-enoate；2-Diazonio-1-ethoxy-3-[(trimethylsilyl)oxy]buta-1,3-dien-1-olate；ethyl 2-diazo-3-trimethylsilyloxybut-3-enoate
• CAS: 94153-62-5
• 化学式: C₉H₁₆N₂O₃Si
• 分子量: 228.323
• InChiKey: WHQRPCJHSSIWOF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.59
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-trimethylsilyloxy-3-butenoate 在 Rh octanoate 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Ethyl 3-oxo-5-phenyloxolane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  芳香族含氧化合物的退火

  摘要：

  α-二重氮乙酰乙酸酯的甲硅烷基烯醇醚用于芳族含氧化合物的环化。该方法包括在TiCl 4存在下与含氧化合物缩合，然后用辛酸铑催化的闭环反应，通过直接卡宾异构化得到呋喃衍生物，并通过Wolff重排途径得到β-萘酚酯。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01936-3
• 作为产物：
  描述：

  重氮基乙酰乙酸乙酯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ethyl 2-diazo-3-trimethylsilyloxy-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  原酸酯缩合/ CO插入反应顺序制备四氢呋喃

  摘要：

  本文介绍了高效制备高度取代的四氢呋喃的一般步骤。α-重氮-β-酮酸酯衍生的烯酸酯与原酸酯的缩合产生重氮缩醛1a-1d。这些化合物在Rh 2（OAc）4存在下进行正式的CO插入反应，得到四氢呋喃缩醛2a-2c。重氮缩醛5a-5d的相似插入反应产生双环缩醛6a-6d，其具有与君王龙酸相似的核心。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01987-x

文献信息

• A simple method of preparing trimethylsilyl- and <i>tert</i>-butyldimethylsilyl-enol ethers of α-diazoacetoacetates and their use in the synthesis of a chiral precursor to thienamycin analogs
  作者：Yasutsugu Ueda、Guy Roberge、Viviane Vinet

  DOI：10.1139/v84-497

  日期：1984.12.1

  Les enols ethers du titre (A) sont prepares par action des trifluoromethanesulfonates de trialkylsilyle sur des α-diazoacetylacetates; l'action de l'acetoxy-4 t-butyldimethylsiloxy-1' ethyl-3 azetidinone-2 sur les composes A conduit aux α-diazo hydroxy-1' ethyl-3 oxo-4 azetidineacetylacetates-2

  Les enols ethers du titre (A) 制备对三氟甲磺酸盐脱三烷基甲硅烷 和 α-重氮乙酰乙酸盐；l'action de l'acetoxy-4 t-丁基二甲基甲硅烷氧基-1'ethyl-3 azetidinone-2 sur les 组成一个导管辅助 α-重氮羟基-1'ethyl-3 oxo-4 azetidineacetylacetates-2
• Reactivity of Stabilized Vinyldiazo Compounds toward Alkenyl- and Alkynylsilanes under Gold Catalysis: Regio- and Stereoselective Synthesis of Skipped Dienes and Enynes
  作者：Olaya Bernardo、Kota Yamamoto、Israel Fernández、Luis A. López

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01381

  日期：2021.6.4

  the gold-catalyzed reaction of vinyldiazo compounds and alkenylsilanes to produce skipped dienes, which are common structural motifs in an array of bioactive compounds. This carbon–carbon bond-forming transformation proceeds with complete regio- and stereoselectivity with the silyl group serving as a regio- and stereocontrolling element. Likewise, the use of alkynylsilanes as reaction partners yielded

  我们报告了乙烯基重氮化合物和烯基硅烷的金催化反应生成跳过的二烯，这是一系列生物活性化合物中常见的结构基序。这种碳-碳键形成转化以完全的区域和立体选择性进行，甲硅烷基作为区域和立体控制元素。同样，使用炔基硅烷作为反应伙伴会产生由 C(sp)-C(sp 3 ) 偶联产生的跳过的烯炔。机械实验和 DFT 研究为逐步机制提供了支持。
• Facile Synthesis of 4-Alkyl (and Aryl)-2-aryl-6-diazo-4<i>H</i>- thieno[3,2-<i>b</i>]pyridine-5,7-diones
  作者：Dong Joon Lee、Kyongtae Kim

  DOI：10.1021/jo049769a

  日期：2004.7.1

  Treatment of 3-3-alkyl (and aryl)amino-5-arylthieno-2-yl}-2-diazo-3-oxopropanoates 8 with TMSOTf (3 equiv) in the presence of Et3N (6 equiv) in CH2Cl2 for 1 h at room temperature afforded 4-alkyl (and aryl)-2-aryl-6-diazo-4H-thieno[3,2-b]pyridine-5,7-diones 14 in excellent yields. On heating of 14 in the presence of a catalytic amount of Rh-2(CF3CF2CF2CO2)(4) in PhH for 4-10 h at reflux, corresponding ring contraction products, 4-alkyl (and aryl)-5,6-dihydro-4H-thieno[3,2-b]pyrrol-5-ones 16, were produced in good to excellent yields.
• De Novo Syntheses of Racemic Deoxy-C-nucleosides
  作者：Michael A. Calter、Cheng Zhu

  DOI：10.1021/jo9818834

  日期：1999.2.1
• Novel Synthesis of 5,6-Dihydro-4<i>H</i>-thieno[3,2-<i>b</i>]pyrrol-5-ones via the Rhodium(II)-Mediated Wolff Rearrangement of 3-(Thieno-2-yl)-3-oxo-2-diazopropanoates
  作者：Dong Joon Lee、Kyongtae Kim、Yung Ja Park

  DOI：10.1021/ol016995n

  日期：2002.3.1

  [GRAPHICS]Treatment of thioaryolketene S,N-acetals 12 with Hg(OAc)(2) followed by addition of 2-diazo-3-trimethylsilyloxy-3-butenoic acid alkyl esters 15 in CH2Cl2 at room temperature gave 3-(3-alkylamino-5-arylthieno-2-yl)-3-oxo-2-diazopropanoates 16 in good yields. Subsequent reactions of 16 with a catalytic amount of Rh-2(OAc)(4).2H(2)O in benzene at reflux afforded a mixture of 5,6-dihydro-4H-thieno[3,2-b]pyrrol-5-ones 18 and the corresponding enols 19 in excellent yields.