2-cyclohexylidene-1-methoxy-3,3-dimethyl-1-trimethylsilyloxycyclopropane | 798568-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-cyclohexylidene-1-methoxy-3,3-dimethyl-1-trimethylsilyloxycyclopropane
• 英文别名: (3-Cyclohexylidene-1-methoxy-2,2-dimethylcyclopropyl)oxy-trimethylsilane；(3-cyclohexylidene-1-methoxy-2,2-dimethylcyclopropyl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 798568-62-4
• 化学式: C₁₅H₂₈O₂Si
• 分子量: 268.472
• InChiKey: VNODVJAWYYGBFA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyclohexylidene-1-methoxy-3,3-dimethyl-1-trimethylsilyloxycyclopropane 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以98%的产率得到1-chloro-1-cyclohexylidene-2-methoxy-3-methylbut-2-ene
  参考文献：
  名称：

  亚烷基环丙烷甲硅烷基缩醛的区域选择性开环

  摘要：

  亚烷基亚甲基碘鎓盐与乙烯酮甲硅烷基乙缩醛在三乙胺存在下的反应很容易得到亚炔基环丙烷甲硅烷基乙缩醛。可以用HCl，路易斯酸或氟化物选择性裂解环丙烷环的三个C–C键。通过C2-C3键与路易斯酸的裂解形成的亚烷基烯丙基阳离子在与亲核试剂反应中显示出进一步的选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.09.002
• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基-1-(三甲基甲硅氧基)-2-甲基-1-丙烯 、 (cyclohexylidenemethyl)(phenyl)iodonium tetrafluoroborate 在 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-cyclohexylidene-1-methoxy-3,3-dimethyl-1-trimethylsilyloxycyclopropane
  参考文献：
  名称：

  亚烷基环丙烷甲硅烷基缩醛的区域选择性开环

  摘要：

  亚烷基亚甲基碘鎓盐与乙烯酮甲硅烷基乙缩醛在三乙胺存在下的反应很容易得到亚炔基环丙烷甲硅烷基乙缩醛。可以用HCl，路易斯酸或氟化物选择性裂解环丙烷环的三个C–C键。通过C2-C3键与路易斯酸的裂解形成的亚烷基烯丙基阳离子在与亲核试剂反应中显示出进一步的选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.09.002

文献信息

• Regioselectivity in Nucleophilic Addition of Siloxyalkenes to an Alkylideneallyl Cation
  作者：Morifumi Fujita、Koji Fujiwara、Tadashi Okuyama

  DOI：10.1246/cl.2006.382

  日期：2006.4

  Alkylideneallyl cation generated from Lewis acid-mediated ring-opening reaction of alkylidenecyclopropanone acetal was employed for the reaction with siloxyalkenes to give [3 + 2] cycloaddition and...

  由路易斯酸介导的亚烷基环丙酮缩醛的开环反应产生的亚烷基烯丙基阳离子用于与甲硅烷氧基烯烃反应产生[3 + 2]环加成和...
• Regioselective Reactions of 1-Alkylidene-2-oxyallyl Cations with Furan:  Control of [4 + 3] Cycloaddition, [3 + 2] Cycloaddition, and Electrophilic Substitution
  作者：Morifumi Fujita、Makoto Oshima、Sakuro Okuno、Takashi Sugimura、Tadashi Okuyama

  DOI：10.1021/ol061655t

  日期：2006.8.1

  The ring opening of alkylidenecyclopropanone acetal under acidic conditions produces the 1-alkylidene-2-oxyallyl cation as an intermediate, which reacts with furan to give the [3 + 2] and [4 + 3] cycloadducts as well as an electrophilic substitution product. The product distribution is controlled by the oxy substituents of the cation and by the solvent employed.

  亚烷基环丙烷丙酮缩醛在酸性条件下的开环产生作为中间体的1-亚烷基-2-氧基烯丙基阳离子，其与呋喃反应生成[3 + 2]和[4 + 3]环加合物以及亲电取代产物。产物分布由阳离子的氧取代基和所用溶剂控制。
• Solvent-dependent regioselectivity of hydrogen chloride-mediated ring opening of alkylidenecyclopropanone acetal
  作者：Morifumi Fujita、Shinji Hanagiri、Tadashi Okuyama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.04.067

  日期：2006.6

  Ring opening reactions of 2-cyclohexylidene-3,3-dimethylcyclopropanone acetal (1) are readily induced by treatment of hydrogen chloride in various solvents. Bond cleavage takes place at the C1–C2 or C2–C3 bond, and the ratio of C1–C2/C2–C3 cleavages changes from >99/1 to <1/99 depending on the solvent. The two modes of bond cleavage must be initiated by protonations at the carbon–carbon double bond

  通过在各种溶剂中处理氯化氢，容易诱发2-环己基-3,3-二甲基环丙烷缩醛（1）的开环反应。键裂解发生在C1-C2或C2-C3键处，取决于溶剂，C1-C2 / C2-C3裂解的比率从> 99/1变为<1/99。键断裂的两种模式必须分别通过碳-碳双键和乙缩醛氧的质子化作用引发。区域选择性可以通过确定碳的速率质子化和氧的平衡质子化来合理化。
• Regioselective ring opening of alkylidenecyclopropanone silyl acetals
  作者：Morifumi Fujita、Koji Fujiwara、Hiroshi Mouri、Yutaka Kazekami、Tadashi Okuyama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.002

  日期：2004.10

  Alkylidenecyclopropanone silyl acetals are readily available from the reaction of an alkylidenemethyliodonium salt and ketene silyl acetals in the presence of triethylamine. The three different C–C bonds of the cyclopropane ring can be selectively cleaved with HCl, Lewis acid, or fluoride. The alkylideneallyl cation formed via the cleavage of C2–C3 bond with Lewis acids shows further selectivity in

  亚烷基亚甲基碘鎓盐与乙烯酮甲硅烷基乙缩醛在三乙胺存在下的反应很容易得到亚炔基环丙烷甲硅烷基乙缩醛。可以用HCl，路易斯酸或氟化物选择性裂解环丙烷环的三个C–C键。通过C2-C3键与路易斯酸的裂解形成的亚烷基烯丙基阳离子在与亲核试剂反应中显示出进一步的选择性。