(2Z,4S)-5-(triisopropylsilyloxy)-4-methyl-3-trichlorosilyloxy-2-pentene | 474433-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2Z,4S)-5-(triisopropylsilyloxy)-4-methyl-3-trichlorosilyloxy-2-pentene
• 英文别名: trichloro-[(Z,4S)-4-methyl-5-tri(propan-2-yl)silyloxypent-2-en-3-yl]oxysilane
• CAS: 474433-74-4
• 化学式: C₁₅H₃₁Cl₃O₂Si₂
• 分子量: 405.94
• InChiKey: ALRNXJXZZKUISC-BUYRESAOSA-N

物化性质

• 沸点：
  115 °C(Press: 1.0 Torr)
• 密度：
  1.042±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.89
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 、 (2Z,4S)-5-(triisopropylsilyloxy)-4-methyl-3-trichlorosilyloxy-2-pentene 在 chiral phosphoramide catalyst 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以85%的产率得到(2S,4R,5R)-1-triisopropylsilyloxy-2,4,6-trimethyl-5-hydroxy-6-octen-3-one
  参考文献：
  名称：

  Lewis Base催化的手性三氯甲硅烷基烯醇酸酯和甲硅烷基烯醇醚的羟醛加成反应

  摘要：

  已经研究了使用衍生自乳酸酯，3-羟基异丁酸酯和3-羟基丁酸酯的手性环氧硅烷在手性Lewis碱催化的醛醇加成中双重非对映异构化的结果。在磷酰胺存在下，将手性甲基和乙基酮制得的三氯甲硅烷基烯醇化物进行醛醇缩合，研究了这些烯醇化物的内在选择性和手性催化剂的外部立体诱导。在与乳酸衍生的烯醇酸酯的反应中，强烈的内部立体诱导作用占添加醛醇的立体化学结果。对于3-羟基异丁酸酯和3-羟基丁酸酯衍生的烯醇化物，观察到催化剂控制的非对映选择性，并且驻留的立体异构中心发挥了边际影响。4 /双磷酰胺催化的醛醇加成反应，还研究了双非对映异构作用。该过程的整体非对映选择再次由催化剂的强烈外部影响来控制。

  DOI：

  10.1021/jo051930+
• 作为产物：
  描述：

  (2Z,4S)-5-(triisopropylsilyloxy)-4-methyl-3-trimethylsilyloxy-2-pentene 在 甲基锂 、 四氯化硅 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.5h， 以67%的产率得到(2Z,4S)-5-(triisopropylsilyloxy)-4-methyl-3-trichlorosilyloxy-2-pentene
  参考文献：
  名称：

  Lewis Base催化的手性三氯甲硅烷基烯醇酸酯和甲硅烷基烯醇醚的羟醛加成反应

  摘要：

  已经研究了使用衍生自乳酸酯，3-羟基异丁酸酯和3-羟基丁酸酯的手性环氧硅烷在手性Lewis碱催化的醛醇加成中双重非对映异构化的结果。在磷酰胺存在下，将手性甲基和乙基酮制得的三氯甲硅烷基烯醇化物进行醛醇缩合，研究了这些烯醇化物的内在选择性和手性催化剂的外部立体诱导。在与乳酸衍生的烯醇酸酯的反应中，强烈的内部立体诱导作用占添加醛醇的立体化学结果。对于3-羟基异丁酸酯和3-羟基丁酸酯衍生的烯醇化物，观察到催化剂控制的非对映选择性，并且驻留的立体异构中心发挥了边际影响。4 /双磷酰胺催化的醛醇加成反应，还研究了双非对映异构作用。该过程的整体非对映选择再次由催化剂的强烈外部影响来控制。

  DOI：

  10.1021/jo051930+

文献信息

• Diastereoselective Aldol Additions of Chiral β-Hydroxy Ethyl Ketone Enolates Catalyzed by Lewis Bases
  作者：Scott E. Denmark、Shinji Fujimori

  DOI：10.1021/ol026593v

  日期：2002.10.1

  trichlorosilyl enolates derived from chiral ethyl ketones bearing a beta-hydroxyl group and an alpha-stereogenic center were employed in the phosphoramide-catalyzed aldol reaction. The addition of Z-enolates to achiral aldehydes produced aldol products in good yields and high syn relative diastereoselectivities. The internal diastereoselectivity is controlled by the catalyst configuration, allowing for

  衍生自带有β-羟基和α-立体异构中心的手性乙基酮的三氯甲硅烷基烯醇化物用于磷酰胺催化的醛醇缩合反应。向非手性醛中添加Z-烯醇盐以高收率和高同构非对映选择性生产醛醇产物。内部非对映选择性是由催化剂的构型控制的，从而可以选择性地形成任何一种非对映异构体。[反应：看文字]
• Lewis Base Catalyzed Aldol Additions of Chiral Trichlorosilyl Enolates and Silyl Enol Ethers
  作者：Scott E. Denmark、Shinji Fujimori、Son M. Pham

  DOI：10.1021/jo051930+

  日期：2005.12.1

  diastereodifferentiation in chiral Lewis base catalyzed aldol additions using chiral enoxysilanes derived from lactate, 3-hydroxyisobutyrate, and 3-hydroxybutyrate have been investigated. Trichlorosilyl enolates derived from the chiral methyl and ethyl ketones were subjected to aldolization in the presence of phosphoramides, and the intrinsic selectivity of these enolates and the external stereoinduction

  已经研究了使用衍生自乳酸酯，3-羟基异丁酸酯和3-羟基丁酸酯的手性环氧硅烷在手性Lewis碱催化的醛醇加成中双重非对映异构化的结果。在磷酰胺存在下，将手性甲基和乙基酮制得的三氯甲硅烷基烯醇化物进行醛醇缩合，研究了这些烯醇化物的内在选择性和手性催化剂的外部立体诱导。在与乳酸衍生的烯醇酸酯的反应中，强烈的内部立体诱导作用占添加醛醇的立体化学结果。对于3-羟基异丁酸酯和3-羟基丁酸酯衍生的烯醇化物，观察到催化剂控制的非对映选择性，并且驻留的立体异构中心发挥了边际影响。4 /双磷酰胺催化的醛醇加成反应，还研究了双非对映异构作用。该过程的整体非对映选择再次由催化剂的强烈外部影响来控制。