α-triethylsilyl-α-diazoacetone | 61861-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: α-triethylsilyl-α-diazoacetone
• 英文别名: 1-Diazonio-1-(triethylsilyl)prop-1-en-2-olate；1-diazo-1-triethylsilylpropan-2-one
• CAS: 61861-17-4
• 化学式: C₉H₁₈N₂OSi
• 分子量: 198.34
• InChiKey: BZDHNNPLEVAMBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.29
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-triethylsilyl-α-diazoacetone 生成 2-triethylsilylprop-1-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  BRUCKMANN, RALF;SCHNEIDER, KLAUS;MAAS, GERHARD, TETRAHEDRON, 45,(1989) N7, C. 5517-5530

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-1-偶氮基丙-1-烯-2-醇 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 生成 α-triethylsilyl-α-diazoacetone
  参考文献：
  名称：

  （1-重氮-2-氧代烷基）硅烷的Wolff重排

  摘要：

  （1-重氮-2-氧代烷基）硅烷6a-1的光化学分解导致Wolff重排，产生甲硅烷基烯酮8a-1。由（1-重氮-3，3-二甲基-2-氧丁基）硅烷6c-f形成副产物2-甲硅烷基-环丁酮9c-f，这是由于酰基卡宾中间体的分子内C / H插入而引起的。重氮-三异丙基甲硅烷基乙酰胺6m的辐照仅产生β-内酰胺16和γ-内酰胺17。Wolff重排也发生在三氟甲磺酸铜催化的6a，c，1分解上，而1-oxa-2-sila-4-环戊烯19则由6f获得。，可能是由于卡宾铜中间体的SiC / H插入的结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89498-9

文献信息

• Advances in the TBAF-induced aldol-type addition of α-trialkylsilyl-α-diazoacetones: TIPS versus TES
  作者：Imen Abid、Sigrid Gavelle、Anne-Caroline Chany、Frédéric Legros、Pascal Gosselin、Souhir Abid、Gilles Dujardin、Catherine Gaulon-Nourry

  DOI：10.1016/j.crci.2016.12.005

  日期：2017.6

  Résumé α-Triisopropylsilyl-α-diazoacetone (TIPS-diazoacetone) underwent high-yielding “diazo-side” Mukaiyama aldol-type addition with a range of aryl and alkyl aldehydes when subjected to stoichiometric amount of tetrabutylammonium fluoride at −16 °C, in Et2O. Robustness of the TIPS group makes TIPS-diazoacetone a stable surrogate for α-triethylsilyl-α-diazoacetone, on which generation of the corresponding carbanion can still be efficiently achieved under nucleophilic, weakly basic and practical conditions. These results highlight the synthetic potential that can be expected from TIPS-diazoacetone, promising building block for the convergent elaboration of highly functionalised versatile diazocarbonyl compounds.

  摘要 α-三异丙基硅基-α-二氟乙酮（TIPS-diazoacetone）在-16°C下，使用等当量的四丁基氟铵和醚溶剂进行“二氟侧”Mukaiyama醇醛型加成，与多种芳基和烷基醛发生了高产率的反应。TIPS基团的稳健性使得TIPS-diazoacetone成为α-三乙基硅基-α-二氟乙酮的稳定替代物，相应的负离子在亲 nucleophilic、弱碱和实用条件下仍然可以高效产生。这些结果突显了TIPS-diazoacetone所期待的合成潜力，预示着它是合成高度功能化、多用途二氟羰基化合物的有前景的构建单元。
• Function-Oriented Synthesis toward Peloruside A Analogues
  作者：Anne-Caroline Chany、Frédéric Legros、Heloua Haroun、Uday Kumar Kundu、Bohdan Biletskyi、Sergii Torlak、Monique Mathé-Allainmat、Jacques Lebreton、Aurélie Macé、Bertrand Carboni、Brigitte Renoux、Pascal Gosselin、Gilles Dujardin、Catherine Gaulon-Nourry

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00413

  日期：2019.5.3

  A convergent and rapid synthesis of original C2,C3-unsaturated, C11,C13-keto–enol macrocycles with a peloruside A skeleton has been developed. These original unsaturated macrocycles constitute valuable platforms to access peloruside A analogues with high diversity. The four-fragment strategy implemented features two aldol-type couplings with the central C12–C14 building block TES-diazoacetone and a

  已经开发了一种融合和快速合成原始的C2，C3不饱和，C11，C13-酮-烯醇大环化合物，并具有蛇绿苷A骨架的方法。这些原始的不饱和大环化合物构成了有价值的平台，可用于获得高度多样性的鹅膏苷A类似物。实施的四段式策略具有两个醛醇型偶联剂，与中央C12–C14构造单元TES-重氮丙酮和晚期闭环复分解反应。Enantiopure类似物18ab对NCI和MCF7肿瘤细胞系具有低微摩尔范围的抗增殖活性。
• α-Triethylsilyl-α-diazoacetone in double cross-aldolisation: convenient acetone equivalent toward 5-hydroxy-1,3-diketones
  作者：Anthony Lancou、Héloua Haroun、Uday K. Kundu、Frédéric Legros、Nicolas Zimmermann、Monique Mathé-Allainmat、Jacques Lebreton、Gilles Dujardin、Catherine Gaulon-Nourry、Pascal Gosselin

  DOI：10.1016/j.tet.2012.09.063

  日期：2012.11

  alpha-Triethylsilyl-alpha-diazoacetone underwent a sequential aldolisation-deprotection-aldolisation process to access the 2-diazo-3-oxo-1,5-dihydroxy skeleton with significant diversity. The diazo group could be efficiently removed by treatment with rhodium acetate to afford the corresponding 5-hydroxy-1,3-diketones. (c) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis and copper-catalyzed reactions of α-metalated diazocarbonyl compounds
  作者：O.A. Kruglaya、I.B. Fedot'eva、B.V. Fedot'ev、I.D. Kalikhman、E.I. Brodskaya、N.S. Vyazankin

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)94337-7

  日期：1977.12
• Brueckmann, Ralf; Maas, Gerhard, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 635 - 642
  作者：Brueckmann, Ralf、Maas, Gerhard

  DOI：——

  日期：——