4-tert-butyl-2,7-dimethoxy-2H-azepine | 634880-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吖庚因类
• 英文名称: 4-tert-butyl-2,7-dimethoxy-2H-azepine
• CAS: 634880-24-3
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₂
• 分子量: 209.288
• InChiKey: NZTCJVXRLCYJBS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  30.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tert-butyl-2,7-dimethoxy-2H-azepine 在 四氯化钛 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 5-tert-butyl-7-(2-hydroxyphenyl)-2-methoxy-3H-azepine
  参考文献：
  名称：

  π局域氮杂ion离子的亲电行为：与苯和五元芳族杂环的Friedel-Crafts反应。

  摘要：

  [反应：见正文]尽管对苯二甲铵离子与芳香族底物的反应性较低，但氮杂ium离子与苯，苯酚，呋喃和噻吩等芳香族底物的反应导致形成2-芳基-2H--庚因主要产品。在与吡咯的反应中观察到形成缩环产物的例外结果。

  DOI：

  10.1021/ol052049l
• 作为产物：
  描述：

  2-(2',4',6'-trichlorophenoxy)-4-tert-butyl-7-methoxy-2H-azepine 、 甲醇 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到4-tert-butyl-2,7-dimethoxy-2H-azepine
  参考文献：
  名称：

  2-甲氧基-3 H-氮杂与NBS的反应：2-取代2 H-氮杂的高效合成

  摘要：

  在存在或不存在亲核试剂的情况下，2-甲氧基-3 H-氮杂环庚烷与N-溴琥珀酰亚胺（NBS）的反应产生区域选择性的1,4-加合物，通过碱-形成相应的2 H-氮杂环庚烷衍生物促进了溴化氢的消除，通常产率中等至定量。在较低的反应温度下，通过亲电子取代或3 H-氮杂-2--2-基2 H-氮杂-2-基醚通过醚交换形成的竞争性形成的4-溴-2-甲氧基-3 H-氮杂竞争性最小。从相应的3 H以中等收率形成2-（2'，4'，6'-三氯苯氧基）-2 H - ze庚因衍生物的定量取代在2,4,6-三氯苯酚（TCP）存在下，通过各种亲核试剂将α-氮杂和NBS得到相应的2-取代的2 H-氮杂。这些亲核试剂中有在3 H-氮杂环庚烷和NBS反应中不耐受的烷硫醇和烷基胺。

  DOI：

  10.1021/jo0500232

文献信息

• Novel Parallel Reaction between a [1,5] Sigmatropic Alkylthio Shift and a [1,5] Sigmatropic Hydrogen Shift Observed in a 2<i>H</i>-Azepine Ring
  作者：Yasuhiro Kubota、Kyosuke Satake、Hideki Okamoto、Masaru Kimura

  DOI：10.1021/ol062131w

  日期：2006.11.1

  Although heating 2-methoxy-2H-azepine results in a [1,5] sigmatropic hydrogen shift, heating 2-propylthio-2H-azepine results in not only a [1,5] sigmatropic hydrogen shift but also a [1,5] sigmatropic propylthio shift. Kinetic measurements reveal that migratory aptitudes increase in the order of MeO < H, PrS. These [1,5] sigmatropic shifts are discussed on the basis of ab initio DFT calculations. [reaction:

  尽管加热2-甲氧基-2H-a庚因会导致[1,5]σ氢转移，但加热2-丙基硫基-2H-a庚因不仅会导致[1,5]σ氢转移，而且还会导致[1,5]。 σ-丙硫基转移。动力学测量表明，迁移能力以MeO
• Plausible Mechanism for the Formation of 2-Methoxy-2H-azepine Derivatives from 3H-Azepines Using Bromine and NBS
  作者：Kyosuke Satake、Christopher Cordonier、Yasuhiro Kubota、Yuexian Jin、Masaru Kimura

  DOI：10.3987/com-03-9851

  日期：——

  Formation of 2-bromo-4-t-butyl-7-methoxy-2H-azepine and 4-t-butyl-7-methoxy-2-succinimidyl-2H-azepine by the respective reactions of 5-t-butyl-2-methoxy-3H-azepine with bromine and NBS suggests a plausible mechanism for the conversion of 3H-azepine to 2H-azepine as 1,4-addition of an electrophile and a consequent 1,2-dehydrobromination. Different from the case of cycloheptatriene, reaction of 3H-azepine with bromine did not give any delocalized ionic species.
• Synthesis of a Delocalized Azepinium Ion and Investigation of Its Electrophilic Character
  作者：Kyosuke Satake、Yasuhiro Kubota、Christopher E. J. Cordonier、Hideki Okamoto、Masaru Kimura

  DOI：10.1002/anie.200352794

  日期：2004.1.30