4-tert-butyl-2,7-dimethoxy-2H-azepine | 634880-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吖庚因类
• 英文名称: 4-tert-butyl-2,7-dimethoxy-2H-azepine
• CAS: 634880-24-3
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₂
• 分子量: 209.288
• InChiKey: NZTCJVXRLCYJBS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  30.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tert-butyl-2,7-dimethoxy-2H-azepine 在 四氯化钛 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 5-tert-butyl-7-(2-hydroxyphenyl)-2-methoxy-3H-azepine
  参考文献：
  名称：

  π局域氮杂ion离子的亲电行为：与苯和五元芳族杂环的Friedel-Crafts反应。

  摘要：

  [反应：见正文]尽管对苯二甲铵离子与芳香族底物的反应性较低，但氮杂ium离子与苯，苯酚，呋喃和噻吩等芳香族底物的反应导致形成2-芳基-2H--庚因主要产品。在与吡咯的反应中观察到形成缩环产物的例外结果。

  DOI：

  10.1021/ol052049l
• 作为产物：
  描述：

  2-(2',4',6'-trichlorophenoxy)-4-tert-butyl-7-methoxy-2H-azepine 、 甲醇 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到4-tert-butyl-2,7-dimethoxy-2H-azepine
  参考文献：
  名称：

  2-甲氧基-3 H-氮杂与NBS的反应：2-取代2 H-氮杂的高效合成

  摘要：

  在存在或不存在亲核试剂的情况下，2-甲氧基-3 H-氮杂环庚烷与N-溴琥珀酰亚胺（NBS）的反应产生区域选择性的1,4-加合物，通过碱-形成相应的2 H-氮杂环庚烷衍生物促进了溴化氢的消除，通常产率中等至定量。在较低的反应温度下，通过亲电子取代或3 H-氮杂-2--2-基2 H-氮杂-2-基醚通过醚交换形成的竞争性形成的4-溴-2-甲氧基-3 H-氮杂竞争性最小。从相应的3 H以中等收率形成2-（2'，4'，6'-三氯苯氧基）-2 H - ze庚因衍生物的定量取代在2,4,6-三氯苯酚（TCP）存在下，通过各种亲核试剂将α-氮杂和NBS得到相应的2-取代的2 H-氮杂。这些亲核试剂中有在3 H-氮杂环庚烷和NBS反应中不耐受的烷硫醇和烷基胺。

  DOI：

  10.1021/jo0500232

文献信息

• Novel Parallel Reaction between a [1,5] Sigmatropic Alkylthio Shift and a [1,5] Sigmatropic Hydrogen Shift Observed in a 2<i>H</i>-Azepine Ring
  作者：Yasuhiro Kubota、Kyosuke Satake、Hideki Okamoto、Masaru Kimura

  DOI：10.1021/ol062131w

  日期：2006.11.1

  Although heating 2-methoxy-2H-azepine results in a [1,5] sigmatropic hydrogen shift, heating 2-propylthio-2H-azepine results in not only a [1,5] sigmatropic hydrogen shift but also a [1,5] sigmatropic propylthio shift. Kinetic measurements reveal that migratory aptitudes increase in the order of MeO < H, PrS. These [1,5] sigmatropic shifts are discussed on the basis of ab initio DFT calculations. [reaction:

  尽管加热2-甲氧基-2H-a庚因会导致[1,5]σ氢转移，但加热2-丙基硫基-2H-a庚因不仅会导致[1,5]σ氢转移，而且还会导致[1,5]。 σ-丙硫基转移。动力学测量表明，迁移能力以MeO
• Plausible Mechanism for the Formation of 2-Methoxy-2H-azepine Derivatives from 3H-Azepines Using Bromine and NBS
  作者：Kyosuke Satake、Christopher Cordonier、Yasuhiro Kubota、Yuexian Jin、Masaru Kimura

  DOI：10.3987/com-03-9851

  日期：——

  Formation of 2-bromo-4-t-butyl-7-methoxy-2H-azepine and 4-t-butyl-7-methoxy-2-succinimidyl-2H-azepine by the respective reactions of 5-t-butyl-2-methoxy-3H-azepine with bromine and NBS suggests a plausible mechanism for the conversion of 3H-azepine to 2H-azepine as 1,4-addition of an electrophile and a consequent 1,2-dehydrobromination. Different from the case of cycloheptatriene, reaction of 3H-azepine with bromine did not give any delocalized ionic species.
• Synthesis of a Delocalized Azepinium Ion and Investigation of Its Electrophilic Character
  作者：Kyosuke Satake、Yasuhiro Kubota、Christopher E. J. Cordonier、Hideki Okamoto、Masaru Kimura

  DOI：10.1002/anie.200352794

  日期：2004.1.30
• Reaction of 2-Methoxy-3<i>H</i>-azepine with NBS:  Efficient Synthesis of 2-Substituted 2<i>H</i>-Azepines
  作者：Christopher E. J. Cordonier、Kyosuke Satake、Mikihiko Atarashi、Yousuke Kawamoto、Hideki Okamoto、Masaru Kimura

  DOI：10.1021/jo0500232

  日期：2005.4.1

  2H-azepine derivatives were formed via base-promoted hydrogen bromide elimination, generally in moderate to quantitative yield. Competitive formation of 4-bromo-2-methoxy-3H-azepine by electrophilic substitutuion or 3H-azepin-2-yl 2H-azepin-2-yl ether by transetherification was minimized at lower reaction temperatures. Quantitative substitution of 2-(2‘,4‘,6‘-trichlorophenoxy)-2H-azepine derivatives, formed

  在存在或不存在亲核试剂的情况下，2-甲氧基-3 H-氮杂环庚烷与N-溴琥珀酰亚胺（NBS）的反应产生区域选择性的1,4-加合物，通过碱-形成相应的2 H-氮杂环庚烷衍生物促进了溴化氢的消除，通常产率中等至定量。在较低的反应温度下，通过亲电子取代或3 H-氮杂-2--2-基2 H-氮杂-2-基醚通过醚交换形成的竞争性形成的4-溴-2-甲氧基-3 H-氮杂竞争性最小。从相应的3 H以中等收率形成2-（2'，4'，6'-三氯苯氧基）-2 H - ze庚因衍生物的定量取代在2,4,6-三氯苯酚（TCP）存在下，通过各种亲核试剂将α-氮杂和NBS得到相应的2-取代的2 H-氮杂。这些亲核试剂中有在3 H-氮杂环庚烷和NBS反应中不耐受的烷硫醇和烷基胺。
• Electrophilic Behavior of the π Delocalized Azepinium Ion:  Friedel−Crafts Reactions with Benzenes and Five-Membered Aromatic Heterocycles
  作者：Yasuhiro Kubota、Kyosuke Satake、Hideki Okamoto、Masaru Kimura

  DOI：10.1021/ol052049l

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] Although the reactivity of tropylium ion with aromatic substrates is low, the reaction of azepinium ion with aromatic substrates such as benzene, phenol, furan, and thiophene resulted in the formation of 2-aryl-2H-azepine as a major product. An exceptional result in the formation of ring-contracted product was observed in the reaction with pyrrole.

  [反应：见正文]尽管对苯二甲铵离子与芳香族底物的反应性较低，但氮杂ium离子与苯，苯酚，呋喃和噻吩等芳香族底物的反应导致形成2-芳基-2H--庚因主要产品。在与吡咯的反应中观察到形成缩环产物的例外结果。