(E)-bis(4-ethylphenyl)diazene | 318514-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: (E)-bis(4-ethylphenyl)diazene
• 英文别名: (E)-1,2-bis(4-ethylphenyl)diazene；1,2-bis(4-ethylphenyl)diazene
• CAS: 318514-87-3
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂
• 分子量: 238.332
• InChiKey: RYPGBMPNCYRHKZ-ISLYRVAYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.23
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-bis(4-ethylphenyl)diazene 在 silver tetrafluoroborate 、 1-碘丁烷 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到(E)-1,2-bis(4-ethyl-2-iodophenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的区域选择性单-和使用烷基碘偶氮苯的二碘化†

  摘要：

  已经开发出一种新的方法，该方法可通过烷基碘作为Rh催化的CH-H氧化活化而实现的碘化试剂，对偶氮苯进行高度区域选择性碘化。通过改变氧化剂，分别以中等至极好的收率平稳地获得了各种单碘和二碘化的偶氮苯。初步的机理研究表明，反应过程可能会被烷基碘和氧化剂原位生成的碘阳离子物种进行定向取代的邻位金属五元rhodocycle化合物的亲电取代。

  DOI：

  10.1039/c8ob00318a
• 作为产物：
  描述：

  4-乙基苯胺 在 sodium persulfate 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以85 %的产率得到(E)-bis(4-ethylphenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  多功能含钌多金属氧酸盐催化剂实现可控氧化还原反应循环

  摘要：

  由于难以合成多功能催化剂以实现氧化还原反应路径循环，因此报道的研究有限。在此，通过可控合成策略制备了两种多功能含 Ru 多金属氧酸盐基光催化剂。特别地，催化剂Cs 2 Na 4 H 7 [(SbW 9 O 33 ) 6 {Ru(H 2 O) 5 }(RuCl 3 )(RuO 6 ) 2 {W(H 2 O)} 6 (WO) 4 {WO 2 (H 2 O)} 2 {WO2 (H 2 O) 2 } 2 {WO 5 (H 2 O)}]·43H 2与不含 Ru 的同构催化剂相比，O 表现出优异的催化性能。结果表明，通过在催化氧化阶段微调溶剂极性和添加剂获得优异的反应选择性，在光催化还原阶段具有高催化剂稳定性。引入更多的钌可提高电荷分离效率，这对光催化作用起着重要作用。首次通过单一的多功能催化剂实现了封闭的氧化还原转化循环，其中苯胺通过一系列可分离的中间体（偶氮苯、偶氮苯和亚硝基苯）氧化成硝基苯，并最

  DOI：

  10.1039/d3ta00498h

文献信息

• Electrosynthesis of Azobenzenes Directly from Nitrobenzenes
  作者：Yanfeng Ma、Shanghui Wu、Shuxin Jiang、Fuhong Xiao、Guo‐Jun Deng

  DOI：10.1002/cjoc.202100470

  日期：2021.12

  The electrochemical reduction strategy of nitrobenzenes is developed. The chemistry occurs under ambient conditions. The protocol uses inert electrodes and the solvent, DMSO, plays a dual role as a reducing agent. Its synthetic value has been demonstrated by the highly efficient synthesis of symmetric, unsymmetric and cyclic azo compounds.

  开发了硝基苯的电化学还原策略。化学反应发生在环境条件下。该协议使用惰性电极，溶剂 DMSO 作为还原剂发挥双重作用。对称、不对称和环状偶氮化合物的高效合成证明了其合成价值。
• AgNO₃ as nitrogen source for rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed synthesis of 2-aryl-2H-benzotriazoles from azobenzenes
  作者：Jixing Li、Hui Zhou、Jinlong Zhang、Huameng Yang、Gaoxi Jiang

  DOI：10.1039/c6cc04341k

  日期：——

  A new approach has been established for Rh(iii)-catalyzed direct aza oxidative cyclization of non-prefunctionalized azobenzenes to provide 2-aryl-2H-benzotriazoles in good yields.

  已建立一种新方法，用于Rh(iii)催化的非预功能化偶氮苯直接氮杂氧化环化，以高产率提供2-芳基-2H-苯并三唑。
• <i>ortho</i>-Heteroarylation of Azobenzenes by Rh-Catalyzed Cross-Dehydrogenative Coupling: An Approach to Conjugated Biaryls
  作者：Hong Deng、Hongji Li、Lei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01277

  日期：2016.7.1

  A direct cross-dehydrogenative coupling strategy for ortho-C–H activation and functionalization of azobenzenes with heteroarenes in the presence of a Rh catalyst was developed. Excellent regioselectivity was achieved by azo-coordinated Rh to realize oxidative C–H/C–H cross-coupling, providing a series of π-conjugated biaryls in good yields.

  在Rh催化剂的存在下，开发了一种直接的交叉脱氢偶联策略，用于邻-C–H活化和偶氮苯与杂芳烃的官能化。通过偶氮配位的Rh实现氧化的C–H / C–H交叉偶联，具有出色的区域选择性，从而以高收率提供了一系列π共轭联芳基。
• Mechanism of Ti-Catalyzed Oxidative Nitrene Transfer in [2 + 2 + 1] Pyrrole Synthesis from Alkynes and Azobenzene
  作者：Zachary W. Davis-Gilbert、Xuelan Wen、Jason D. Goodpaster、Ian A. Tonks

  DOI：10.1021/jacs.8b03546

  日期：2018.6.13

  + 2 + 1] pyrrole synthesis from alkynes and aryl diazenes is reported. This reaction proceeds through a formally TiII/TiIV redox catalytic cycle as determined by natural bond orbital (NBO) and intrinsic bond orbital (IBO) analysis. Kinetic analysis of the reaction of internal alkynes with azobenzene reveals a complex equilibrium involving Ti═NPh monomer/dimer equilibrium and Ti═NPh + alkyne [2 + 2]

  报道了钛催化从炔烃和芳基二氮烯合成形式[2+2+1]吡咯的机理的联合计算和实验研究。该反应通过自然键轨道 (NBO) 和本征键轨道 (IBO) 分析确定的正式 TiII/TiIV 氧化还原催化循环进行。内部炔烃与偶氮苯反应的动力学分析揭示了一个复杂的平衡，涉及 Ti=NPh 单体/二聚体平衡和 Ti=NPh + 炔 [2 + 2] 环加成平衡，以及在决定速率的第二次炔插入之前的偶氮苯和吡啶抑制平衡。计算支持这种动力学分析，深入了解催化中活性物质的结构和溶剂的作用，并提供通过歧化再生钛酰亚胺催化剂的新机制。从 6 元氮杂钛环己二烯物种中还原消除生成吡咯结合的 TiII 非常容易，并且通过类似于纳扎罗夫环化的独特电环还原消除途径发生。所得的 TiII 物质通过反键合到吡咯骨架的 π* 中而稳定，尽管溶剂效应也显着稳定了吡咯损失和催化周转所需的游离 TiII 物质。进一步的计算和动力学分析表明，
• Selective Oxidation of Anilines to Azobenzenes and Azoxybenzenes by a Molecular Mo Oxide Catalyst
  作者：Sheng Han、Ying Cheng、Shanshan Liu、Chaofu Tao、Aiping Wang、Wanguo Wei、Han Yu、Yongge Wei

  DOI：10.1002/anie.202013940

  日期：2021.3.15

  molybdenum oxide compound, [N(C4H9)4]2[Mo6O19] (1), catalyzed selective oxidation of anilines with hydrogen peroxide as green oxidant. The oxidation of anilines can be realized in a fully selectively fashion to afford various symmetric/asymmetric azobenzene and azoxybenzene compounds, respectively, by changing additive and solvent, avoiding the use of stoichiometric metal oxidants. Preliminary mechanistic

  在医药和工业应用中起重要作用的芳族偶氮化合物在合成中仍然面临巨大挑战。在此，我们报道了一种氧化钼化合物[N（C 4 H 9）4 ] 2 [Mo 6 O 19 ]（1），用过氧化氢作为绿色氧化剂催化苯胺的选择性氧化。苯胺的氧化可以完全选择性地实现，通过改变添加剂和溶剂避免使用化学计量的金属氧化剂，从而分别提供各种对称/不对称的偶氮苯和and氧基苯化合物。初步的机理研究表明，高活性的反应性和难以捉摸的钼亚胺配合物是中间的。