trimethyl(2-methyl-2-propenyl)stannane | 55562-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: trimethyl(2-methyl-2-propenyl)stannane
• 英文别名: 2-(methylallyl)trimethylstannane；methallyltrimethyltin；methylallyltrimethyltin；trimethyl(2-methylallyl)stannane；methallyltrimethylstannane；β-Methylallyl-trimethylstannan；(2-Methallyl)-trimethylzinn；Trimethyl(2-methylprop-2-enyl)stannane
• CAS: 55562-82-8
• 化学式: C₇H₁₆Sn
• 分子量: 218.914
• InChiKey: UGGIYWLPDFEDEK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  142-143 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl(2-methyl-2-propenyl)stannane 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 三甲基氯化锡
  参考文献：
  名称：

  Substituent effects in the SE2′ protonolysis of allyltins

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)90339-3
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯化锡 、 甲基烯丙基溴化镁 以 乙醚 为溶剂， 以65%的产率得到trimethyl(2-methyl-2-propenyl)stannane
  参考文献：
  名称：

  用于合成过渡金属的π-烯丙基，π-环戊二烯基，π-茚基和其他相关π-烯基羰基衍生物的有机锡试剂

  摘要：

  有机锡化合物，例如烯丙基三甲基锡，环戊二烯基三甲基锡，茚基三甲基锡等，与多种金属羰基卤化物和其他金属羰基化合物反应，得到相应的π-烯基金属羰基衍生物。在许多情况下，条件非常温和且收率很高，因此推荐该反应用于广泛的合成应用。讨论了这些反应的可能机理。

  DOI：

  10.1039/dt9730001706

文献信息

• Non-Catalyzed Thermal Reactions of Acylquinones with Allylstannanes
  作者：Kazuhiro Maruyama、Yoshihiro Matano

  DOI：10.1246/bcsj.62.3877

  日期：1989.12

  Thermal reactions of acylquinones with allylstannanes in benzene afforded several kinds of product after column chromatography on silica gel; acyl allyl quinones, acyl allyl epoxy quinones, cyclopentanoid compounds including stannyl moiety, allyl hydroxy quinones, acyl hydroquinones, and acyl allyl hydroquinones. The main product comprises cyclopentanoid compounds, which are novel [2+3] cyclo adducts with 1,2-migration of trialkylstannyl moiety. Spectroscopic examinations (1H NMR and Vis-UV) enabled us to confirm the reaction pathways that four types of precursors were initially generated via polarized tight pair and inverted to isolated products during purification by column chromatography. Similar reactions in acetonitrile showed a remarkable difference in the reactivity, that is, acyl allyl quinones and the corresponding hydroquinones are obtained, but the [2+3] cyclo adducts are not produced at all. From 1H NMR examination, it was confirmed that three types of precursor are generated via solvent separated ion pairs at the initial stage. The rather strong reactivity of acylquinones towards allylstannanes will be due to electron withdrawing ability of acyl group.

  酰基喹诺酮与烯丙基锡在苯中的热反应经过硅胶柱层析后产生了几种产品；包括酰基烯丙基喹诺酮、酰基烯丙基环氧喹诺酮、含锡基团的环戊烷类化合物、烯丙基羟基喹诺酮、酰基羟基喹诺酮和酰基烯丙基羟基喹诺酮。主要产品是环戊烷类化合物，它们是新型的 [2+3] 环加成物，具有三烷基锡基团的 1,2-迁移。通过光谱学检查（1H NMR 和 Vis-UV），我们确认了反应途径，四种前体最初通过极化紧配对生成，并在柱层析纯化过程中转化为孤立的产品。在乙腈中的类似反应显示出明显的反应性差异，即生成酰基烯丙基喹诺酮及其对应的羟基喹诺酮，但完全不产生 [2+3] 环加成物。从 1H NMR 检查中确认，三种类型的前体在初始阶段通过溶剂分离离子对生成。酰基喹诺酮对烯丙基锡的较强反应性将是由于酰基的电子吸引能力。
• Using Neighboring-Group Participation for Acyclic Stereocontrol in Diastereoselective Substitution Reactions of Acetals
  作者：Amanda Ramdular、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01166

  日期：2020.6.5

  Neighboring-group participation of an ester enabled stereocontrol in substitution reactions of acyclic acetals. The ester group formed a trans-fused dioxolenium ion intermediate, which underwent a substitution reaction at the acetal carbon atom to afford the product with high diastereoselectivity. Neighboring-group participation was confirmed by isolating dioxolane products resulting from nucleophilic

  酯的邻近基团的参与使得能够在无环缩醛的取代反应中实现立体控制。酯基形成反式稠合二氧杂环烯离子中间体，在缩醛碳原子上发生取代反应，得到具有高非对映选择性的产物。通过分离由 1,3-二氧杂环戊烯离子中间体的 C-2 亲核加成产生的二氧戊环产物来证实邻近基团的参与。使用新戊酸酯作为参与基团与强亲核试剂结合产生非对映选择性≥90:10的取代产物。
• Sulfur dioxide insertion into carbontin bonds
  作者：Clifford W. Fong、William Kitching

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83081-8

  日期：1970.3

  A number of allylic, allenylic and 2-propynylic (R′) derivatives of tin of the type R3SnR′ have been synthesized, and shown to undergo ready insertion of sulfur dioxide into the SnR′ bond. Rearrangement accompanies insertion so that the products have the alternate allylic, 2-propynylic and allenylic structures respectively. Di-insertion occurs only when groups attached to tin are quite susceptible

  已经合成了许多类型为R 3 SnR'的锡的烯丙基，烯丙基和2-丙烯基（R'）衍生物，并显示它们易于将二氧化硫插入SnR'键中。重排伴随插入，使得产物分别具有交替的烯丙基，2-丙炔基和烯基结构。仅当与锡连接的基团非常容易发生亲电裂解时，才会发生双插入。报告了化合物的NMR数据。
• Intramolecular aldol-type condensation between side chains of naphthoquinones: biomimetic synthesis of 1,6- and 1,8-dihydroxyanthraquinonesElectronic supplementary information (ESI) available: preparation and experimental details of acetonylquinones. See http://www.rsc.org/suppdata/p1/b1/b104789m/
  作者：Hidemitsu Uno、Akane Masumoto、Erina Honda、Yumi Nagamachi、Youtarou Yamaoka、Noboru Ono

  DOI：10.1039/b104789m

  日期：2001.11.29

  K2CO3 in alcohol brought about the intramolecular Knoevenagel-type reaction to give 3-hydroxy-8-methoxy-1-methyl-9,10-dioxo-9,10-dihydro-anthracene-2-carboxylates in good yields, while the same naphthoquinone gave 4-hydroxy-5-methoxy-9,10-dioxo-9,10-dihydroanthracene-2-acetic acid in good yield by treatment with potassium bis(trimethylsilyl)amide (KHMDS). Chrysophanol, aloe-emodin, aloesaponarin I,

  在碱性条件下2-（丙酮基）-3-酰基juglone衍生物的分子内缩合得到1，6-和/或1，8-二羟基蒽醌，这取决于所采用的条件。治疗6-[（3-乙酰基-5-甲氧基-1,4-二氧代-1,4-二氢-2-萘基）甲基] -2,2-二甲基-4 H -1,3-二恶英-4-一与K 2 CO 3 in酒精 引起分子内的Knoevenagel型反应，以良好的收率得到3-羟基-8-甲氧基-1-甲基-9,10-二氧代-9,10-二氢蒽-2-羧酸酯 萘醌 给了 4-羟基-5-甲氧基-9,10-二氧代-9,10-二氢蒽-2-乙酸 通过处理获得良好的收成 双（三甲基甲硅烷基）氨基钾 （KHMDS）。 ry酚， 芦荟-大黄素，芦荟皂苷I和K1115A的制备得率很高。
• The preparation of pure allyl- and benzyl-type organoalkali intermediates via organotin compounds
  作者：Olivier Desponds、Manfred Schlosser

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86134-c

  日期：1991.5

  alkylbenzenes and subsequent condensation with trialkylstannyl chloride affords allyl- or benzyl-type organotin compounds that can be isolated in pure form. Treatment with soluble reagents such as methyllithium, trimethylsilylmethylpotassium and trimethylsilylmethylcaesium generates the corresponding organoalkali derivatives almost quantitatively and in high purity, suitable for kinetic or spectroscopic studies

  烯烃或烷基苯的超碱金属化，然后与三烷基锡烷基氯缩合，可得到可以纯净形式分离的烯丙基或苄基型有机锡化合物。用诸如甲基锂，三甲基甲硅烷基甲基钾和三甲基甲硅烷基甲基铯的可溶性试剂处理几乎可以定量且高纯度地产生相应的有机碱衍生物，适用于动力学或光谱研究。