3-Trifluormethyl-azobenzol | 404-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 3-Trifluormethyl-azobenzol
• 英文别名: phenyl-(3-trifluoromethyl-phenyl)-diazene；Phenyl-(3-trifluormethyl-phenyl)-diazen；Phenyl-[3-(trifluoromethyl)phenyl]diazene
• CAS: 404-65-9
• 化学式: C₁₃H₉F₃N₂
• 分子量: 250.223
• InChiKey: GJKCCDIDLWFCJM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  37 °C
• 沸点：
  310.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Trifluormethyl-azobenzol 在 sodium tetrahydroborate 、 N-氟代双苯磺酰胺 、 potassium nitrate 、 copper(l) chloride 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 乙醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-氟苯胺
  参考文献：
  名称：

  阴离子配体促进选择性的C–F键还原消除，使C（sp 2）–H氟化†

  摘要：

  报道了有关阴离子配体促进选择性C–H键氟化的详细机理研究。阴离子配体的作用已通过实验证据和DFT计算得以阐明。此外，硝酸盐促进了C–F键的还原性消除，使得各种对称和不对称的偶氮苯能够选择性地进行C–H键氟化，从而获得各种邻氟苯胺。

  DOI：

  10.1039/c9cc07726j
• 作为产物：
  描述：

  1-phenyl-2-(3-(trifluoromethyl)phenyl)hydrazine 在 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium dichloride 、 [Co^III(dmgH)₂pyCl] 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到3-Trifluormethyl-azobenzol
  参考文献：
  名称：

  室温下光催化实现二芳基肼的无受体脱氢

  摘要：

  芳族偶氮化合物是优先的结构基序，它们展现出无数的药物和工业应用。在这里，我们报告了二芳基肼衍生物的无催化催化的脱氢作用，以除去各种氢作为唯一的副产物，从而获得各种芳基-偶氮化合物。通过将作为光氧化还原催化剂的可见光活性[Ru（bpy）3 ] 2+与Co（dmgH）2合并，在双重催化条件下实现了这种独特的反应性。（py）Cl作为质子还原催化剂。反应在非常温和和良好的条件下平稳进行，并在环境温度下进行。这种双重催化方法与许多不同的官能团高度相容，并且具有广泛的底物范围。我们还证明了在偶氮苯/偶氮苯对上可逆的氢存储和释放现象，以表明这些化合物作为氢存储材料的实用性。过渡金属催化的偶氮基团定向的邻-C-H键官能化表明，偶氮苯的进一步多样化。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b01579

文献信息

• Dehydrogenation of the NH−NH Bond Triggered by Potassium <i>tert</i> ‐Butoxide in Liquid Ammonia
  作者：Lei Wang、Akiko Ishida、Yasuyuki Hashidoko、Makoto Hashimoto

  DOI：10.1002/anie.201610371

  日期：2017.1.16

  A novel strategy for the dehydrogenation of the NH−NH bond is disclosed using potassium tert‐butoxide (tBuOK) in liquid ammonia (NH3) under air at room temperature. Its synthetic value is well demonstrated by the highly efficient synthesis of aromatic azo compounds (up to 100 % yield, 3 min), heterocyclic azo compounds, and dehydrazination of phenylhydrazine. The broad application of this strategy

  在室温下在空气中使用叔丁醇钾（t BuOK）在液态氨（NH 3）中公开了NH-NH键脱氢的新策略。高效合成芳族偶氮化合物（最多100％，3分钟），杂环偶氮化合物和苯肼的脱酰作用已很好地证明了其合成价值。这种策略的广泛应用及其对化学生物学的益处已通过新颖，便捷，一锅合成的脂肪族二嗪胺得到了证明，后者是光亲和标记的重要光反应剂。
• Cyclometallation reactions. Part 16. Some reactions of η-cyclopentadienylruthenium phosphine complexes
  作者：Michael I. Bruce、Richard C. F. Gardner、F. Gordon A. Stone

  DOI：10.1039/dt9760000081

  日期：——

  ortho-Metallation reactions of several η-cyclopentadleylruthenium complexes are described. The complex [RuMe(ηC5H5)(PPh3)2] affords [[graphic omitted]Ph2)(ηC5H5)(PPh3)], which with hexafluorobut-2-yne gives [[graphic omitted]Ph2}(ηC5H5)]. The tripheyl phosphite complex [Ru(η-C5H5)ClP(OPh)3}2] on heating yields [[graphic omitted](OPh)2}(η-C5H5)P(OPh)3}].With azobenzenes, m-RC6H4N:Nph (R = H, Me, OMe

  描述了几种η-环戊二钌钌配合物的邻位金属化反应。络合物[RuMe（ηc为5 ħ 5）（PPH 3）2 ]得到[[图形省略]博士2）（ηc为5 ħ 5）（PPH 3）]，其与六氟丁-2-炔给出[[图形省略] pH值2 }（ηc为5 ħ 5）]。的三苯基磷酸盐络合的[Ru（η-C 5 H ^ 5）氯P（OPH）3 } 2在加热产率] [[图形省略]（OPH）2 }（η-C 5 H ^ 5）P（OPH）3。}]以偶氮苯，中号-RC 6 ħ 4 N：NPH（R = H，Me中的OME，CO 2 Et或CF 3），络合物[RuMe（ηc为5 ħ 5）（PPH 3） 2 ]得到异构体[[图形省略]℃的混合物6 ħ 4）Z-（η-C 5 H ^ 5）（PPH 3）]（Y = H，Z = R：或Y = R，Z = H）。使用m -RC 6 H 4 N：NC 6 F 5（R = H，Me或CF 3），络合物[[未显示图形]
• Palladium-Catalyzed Carbonylative Cyclization of Azoarenes
  作者：Zechao Wang、Zhiping Yin、Fengxiang Zhu、Yahui Li、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1002/cctc.201700679

  日期：2017.10.10

  CO-n game: An efficient protocol for the palladium-catalyzed carbonylation of azobenzenes is established through C(sp2)−H bond activation with Mo(CO)6 as the solid CO source. Reactions of both symmetrical and unsymmetrical azobenzenes proceed efficiently by this procedure with high regioselectivity. BQ=p-benzoquinone.

  CO-n博弈：通过C（sp 2）-H键活化，以Mo（CO）6为固体CO源，建立了钯催化的偶氮苯羰基化的有效方案。对称和不对称偶氮苯的反应均通过该方法以高区域选择性有效地进行。BQ ＝对-苯醌。
• Cyclometallation reactions. Part 17. Comparative studies of the manganation and palladation of some substituted azobenzenes
  作者：Michael I. Bruce、Brian L. Goodall、F. Gordon A. Stone

  DOI：10.1039/dt9780000687

  日期：——

  (with PdCl2) of several substituted azobenzenes have demonstrated that these complexes behave as nucleophilic and electrophilic reagents, respectively. Assignment of the isomeric structures of the products is facilitated by 19F n.m.r. spectroscopy using fluoroazobenzenes. Metallation of the 2- and 4-substituted azobenzenes XC6H4N:NPh may give products in which the azobenzene has been metallated either

  几种取代的偶氮苯的MnMe（CO）5 }}的化学反应和钯（PdCl 2）的钯反应的比较研究表明，这些络合物分别具有亲核试剂和亲电试剂的作用。使用氟偶氮苯的19 F nmr光谱有助于产物的异构体结构的分配。2-和4-取代的偶氮苯XC 6 H 4 N：NPh的金属化可以得到在Ph环[异构体（a）]或在取代环[异构体（b）]中已经将金属偶氮苯金属化的产物。3-取代的偶氮苯可生成其中Ph环已被金属化的配合物[异构体（a）]，或其中两个碳原子上均发生金属化的异构体。在取代环中的偶氮官能团邻位[异构体（b）或（c）]。使用XC 6 H 4 N：NC 6 F 5时，C 6 F 5基团未金属化，并且形成的唯一配合物具有对应于异构体（b）（带有2-或4-取代的化合物）或异构体（b）的结构）和（c）（在3个取代的系列中）。吸电子取代基激活芳香环以[MnMe（CO）5 ]攻击，而供电子取代基激活环以PdCl
• Cluster chemistry
  作者：Michael I. Bruce、Mark G. Humphrey、Omar bin Shawkataly、Michael R. Snow、Edward R.T. Tiekink

  DOI：10.1016/0022-328x(87)87169-3

  日期：1987.12

  measurements: an Ru3 triangle with a non-bonded Ru…Ru vector is capped on both sides by a μ3-arylimido moiety. Electron transfer-catalysed reactions with isocyanides, tertiary phosphines and phosphites proceed to give CO-substituted products in moderate yields: complexes Ru3(μ3- NPh)2(CO)8(L) (L = CNC6H3Me2-2,6 (15), PPh3 (16), P(OMe)3), Ru3(μ3- NPh)2(CO)8}2(μ-(PPh2)2C2) and Ru3(μ3-NPh)2(μ-LL)(CO)7 (LL = dppm

  Azoarenes，ArNNAr'，与反应的Ru 3（CO）12，得到的Ru 3（μ 3 -NAr）（μ 3 - NAR'）（CO）9（AR = PH，中，Ar'=苯基，C 6 H ^ 4 Me-3，C 6 H 4 CF 3 -3，C 6 H 4 F-3（11），C 6 H 4 F-4； Ar ＝ Ar'＝ C 6 H 4 Me-3）；产率中等。作为Ar =氩'=苯基或C 6 H ^ 4 ME-3，单核环金属化的Ru（C 6 H ^ 3 RNNC 6 ħ 4还以低收率获得R-3）2（CO）2（R ＝ H或Me）。的Fe 3（CO）12和偶氮苯得到的Fe 3（μ 3 -NPh）2（CO）9以非常低的产率。的X射线研究11所确认的结构分配的光谱测量的基础上作出的：的Ru 3三角形与一非粘合茹...孺矢量由μ封端的两侧3 -arylimido部分。与异氰化物，叔膦和亚磷酸酯的电子转移催化的反