2-N,N-dimethylamino-3H-azepine | 6798-41-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吖庚因类
• 英文名称: 2-N,N-dimethylamino-3H-azepine
• 英文别名: 2-Diethylamino-3H-azepin；2-diethylamino-3H-azepine；N,N-diethyl-3H-azepin-2-amine
• CAS: 6798-41-0
• 化学式: C₁₀H₁₆N₂
• 分子量: 164.25
• InChiKey: MGTZXMILRQSSPS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-N,N-dimethylamino-3H-azepine 、 三氟甲烷磺酸甲酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83 %的产率得到2-(diethylamino)-1-methyl-3H-azepin-1-ium triflate
  参考文献：
  名称：

  通过硝基苯和胺的脱芳-重芳偶联合成邻苯二胺的策略

  摘要：

  邻位-苯二胺是具有两个邻位N-取代基的芳香族分子，与生物活性材料的开发。这些衍生物目前是由邻-卤代硝基苯通过多步合成序列制备的。在这里，我们报告了一种概念上不同的方法，其中硝基苯和胺可以直接转化为邻-苯二胺，而不需要邻位-卤化并进行逐步合成操作。该策略在简单的蓝光照射下发生，并引入了另一种逆合成策略，其中胺偶联伴侣“似乎”取代了转变为邻位的硝基邻位位置，同时在一锅法中被还原和酰胺化。从机理上讲，该过程利用硝基苯转化为相应的单一氮烯，并经历一系列N-插入、电环扩环、胺加成、和电环收缩在形成邻位-苯二胺的过程中。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.10.008
• 作为产物：
  描述：

  亚硝基苯 生成 2-N,N-dimethylamino-3H-azepine
  参考文献：
  名称：

  Armstrong Brian M., Shevlin Philip B., J. Am. Chem. Soc, 116 (1994) N 9, S 4071-4072

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Metal-Free Deoxygenation and Reductive Disilylation of Nitroarenes by Organosilicon Reducing Reagents
  作者：Argha Bhattacharjee、Hiromu Hosoya、Hideaki Ikeda、Kohei Nishi、Hayato Tsurugi、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/chem.201801972

  日期：2018.8.6

  A metal‐free deoxygenation and reductive disilylation of nitroarenes was achieved using N,N′‐bis(trimethylsilyl)‐4,4′‐bipyridinylidene (1) under mild and neutral reaction conditions, and a broad functional group tolerance was possible in this reaction. Mono‐deoxygenation, giving a synthetically valuable N,O‐bis(trimethylsilyl)phenylhydroxylamine (7 a) as a readily available and safe phenylnitrene source

  使用N，N'-双（三甲基甲硅烷基）-4,4'-联吡啶亚烷基（1）在温和和中性的反应条件下实现了硝基芳烃的无金属脱氧和还原二甲硅烷基化反应，并且该反应可能具有广泛的官能团耐受性。单脱氧可得到合成上有价值的N，O-双（三甲基甲硅烷基）苯羟胺（7 a），是一种容易获得且安全的硝基苯来源的苯基亚硝酸，双脱氧可得到N，N-双（三甲基硅烷基）苯胺8。改变1的量很容易控制反应温度以及加入二苯并噻吩（DBTP）。2-芳基硝基苯与1的反应通过N，O-双（三甲基甲硅烷基）苯基羟胺7的热解衍生的原位生成的亚苯基硝基苯胺生成相应的咔唑14，随后将其插入分子内CH。此外，分子内的N-N偶联反应将2,2'-二硝基联苯衍生物还原1，得到相应的苯并[ c ]喹啉。
• Aryl nitrenes from N,N′-diarylbenzoquinone di-imine N,N′-dioxides and N-arylbenzoquinone imine N-oxides
  作者：Alexander R. Forrester、Munro M. Ogilvy、Ronald H. Thomson

  DOI：10.1039/p19820002023

  日期：——

  Photolyses of the title quinone imine N-oxides give mainly azoarenes formed by dimerisation of triplet aryl nitrenes.

  标题醌亚胺N-氧化物的光解主要产生由三重芳基腈的二聚作用形成的偶氮芳烃。
• 4,4′-Bipyridyl-Catalyzed Reduction of Nitroarenes by Bis(neopentylglycolato)diboron
  作者：Hiromu Hosoya、Luis C. Misal Castro、Ibrahim Sultan、Yumiko Nakajima、Toshimichi Ohmura、Kazuhiko Sato、Hayato Tsurugi、Michinori Suginome、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03419

  日期：2019.12.20

  4,4'-Bipyridyl worked as an organocatalyst for the reduction of nitroarenes by bis(neopentylglycolato)diboron (B2nep2), followed by hydrolysis to give the corresponding anilines. This reduction proceeded under aerobic conditions without any prepurification of substrates and reagents. We found broad functional group tolerance and compatibility for O- and N-protecting groups under the reaction conditions

  4,4'-联吡啶用作双（新戊基糖基乙酸）二硼（B2nep2）还原硝基芳烃的有机催化剂，然后水解得到相应的苯胺。该还原在有氧条件下进行，无需对底物和试剂进行任何预纯化。我们发现在反应条件下，O-和N-保护基具有广泛的官能团耐受性和相容性。该催化体系中的关键是将B2nep2添加到4,4'-联吡啶中，形成N，N'-双[（新戊基糖基乙酸基）硼基] -4,4'-联吡啶亚烷基作为硝基芳烃的脱氧剂。
• Photochemistry of phenyl azide: chemical properties of the transient intermediates
  作者：Alan K. Schrock、Gary B. Schuster

  DOI：10.1021/ja00330a032

  日期：1984.9

  La photochimie du phenylazide est examinee par photolyse eclair-laser dans des solvants inertes et reactifs. Mise en evidence de phenylnitrene triplet comme intermediaire. Structure de cet intermediaire et etude de ses reactions avec les amines secondaires

  La photochimie du phenylazide est 考生 par photolyse eclair-laser dans des solvants inertes et reactifs。Mise en evidence de phenylnitrene 三联体 comme intermediaire。Structure de cet intermediaire 练习曲练习曲 de ses 反应 avec les amines secondaires
• Evidence for stepwise nitrogen extrusion and ring expansion upon photolysis of phenyl azide
  作者：Andrzej Marcinek、Elisa Leyva、David Whitt、Matthew S. Platz

  DOI：10.1021/ja00072a013

  日期：1993.9

  of the products formed on photolysis of two independent precursors of phenylnitrene has been studied. The identity of the product-forming intermediates (triplet phenylnitrene versus ketene imine) produced on photolysis of phenyl azide and benzenesulfoximine in the presence of diethylamine show the same qualitative variation with temperature. An excited state of the nitrene precursor is not responsible

  已经研究了由苯基氮烯的两种独立前体的光解形成的产物的温度依赖性。在二乙胺存在下通过光解苯基叠氮化物和苯亚砜亚胺产生的产物形成中间体（三线态苯基硝烯与乙烯酮亚胺）的特性显示出相同的定性随温度变化。氮烯前体的激发态不是稳定产物分布的已知温度依赖性的原因。数据与单线态苯基硝烯的逐步形成和随后扩展为氮杂环庚四烯一致。苯基叠氮化物的单线态和三线态能量已通过能量转移确定