5-(pyrrolidin-1-yl)-3,4-dihydro-2H-pyrrole | 1004-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 亚胺内酰胺
• 英文名称: 5-(pyrrolidin-1-yl)-3,4-dihydro-2H-pyrrole
• 英文别名: 5-pyrrolidin-1-yl-3,4-dihydro-2H-pyrrole
• CAS: 1004-83-7
• 化学式: C₈H₁₄N₂
• 分子量: 138.213
• InChiKey: QCJKNWXQKTZZEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(pyrrolidin-1-yl)-3,4-dihydro-2H-pyrrole 在 5.4 wt% Au/CeO2 、 水 、 氧气 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 160.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 6.5h， 以95%的产率得到2-吡咯烷酮
  参考文献：
  名称：

  二氧化铈负载纳米金催化环胺有氧氧化为内酰胺

  摘要：

  在 O2 气氛下，CeO2 负载的金纳米粒子 (Au/CeO2) 和 Aerosil 200 可有效催化环胺氧化转化为内酰胺，这是重要的化学原料。吡咯烷在 160 °C 下在 6.5 小时内完全转化，内酰胺产物 2-吡咯烷酮（γ-丁内酰胺）的产率为 97 %，而由哌啶合成 2-哌啶酮（δ-戊内酰胺）（产率为 83 %） ) 在 2.5 小时内。己内酰胺是具有重要商业价值的尼龙 6 的前体，它是从六亚甲基亚胺中以 37% 的产率在 3 小时内获得的。在吡咯烷的氧化过程中，两种瞬态物质 5-(pyrrolidin-1-yl)-3,4-dihydro-2H-pyrrole (amid-5) 和 4-amino-1-(pyrrolidin-1-yl)butan- 1-1，被观察到。这两种化合物在催化条件下均被氧化为 2-吡咯烷酮，表明它们在反应途径中作为中间体的作用。除了环状仲胺的反应外，Au/CeO2

  DOI：

  10.1007/s10562-016-1834-2
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 在 5%-palladium/activated carbon 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 5-(pyrrolidin-1-yl)-3,4-dihydro-2H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  从木质素可持续生产苄胺

  摘要：

  将木质素催化转化为杂原子功能化化学品对于将生物精炼概念变为现实非常重要。在此，设计了一种新策略，用于在有机胺存在下以中等至极好的收率将木质素 β-O-4 模型化合物直接转化为苄胺和苯酚。转化包括 C α -OH 的脱氢、C β 的氢解-O 键和在 Pd/C 催化剂存在下的还原胺化。实验数据表明，脱氢反应在其他两个反应中进行，仲胺在转化过程中既充当还原剂又充当胺源。此外，“木质素到苄胺”的概念通过一个两步过程得到了证明。这项工作代表了从木质素合成苄胺的第一个例子，从而为从可再生生物质可持续合成苄胺提供了新的机会，并扩大了生物质转化的产品库以满足未来生物炼制的需求。

  DOI：

  10.1002/anie.202105973

文献信息

• Supported Gold Nanoparticles for Efficient α-Oxygenation of Secondary and Tertiary Amines into Amides
  作者：Xiongjie Jin、Kengo Kataoka、Takafumi Yatabe、Kazuya Yamaguchi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/anie.201602695

  日期：2016.6.13

  Although the α‐oxygenation of amines is a highly attractive method for the synthesis of amides, efficient catalysts suited to a wide range of secondary and tertiary alkyl amines using O2 as the terminal oxidant have no precedent. This report describes a novel, green α‐oxygenation of a wide range of linear and cyclic secondary and tertiary amines mediated by gold nanoparticles supported on alumina (Au/Al2O3)

  尽管胺的α-加氧是合成酰胺的极具吸引力的方法，但使用O 2作为末端氧化剂的适用于各种仲烷基和叔烷基胺的有效催化剂尚无先例。该报告描述了由负载在氧化铝上的金纳米颗粒（Au / Al 2 O 3）介导的各种线性和环状仲胺和叔胺的新型绿色α-加氧反应。观察到的催化确实是非均相的，并且该催化剂可以重复使用。目前的α加氧利用O 2作为末端氧化剂，水作为酰胺的氧原子源。该方法产生的水是唯一的理论副产物，突出了本反应的环境友好性质。另外，本发明的α-加氧为使用H 2 18 O作为氧源合成18 O-标记的酰胺提供了一种便捷的方法。
• Organometallic chemistry and catalysis on gold metal surfaces
  作者：Robert J. Angelici

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.11.023

  日期：2008.3

  As in transition metal complexes, CN–R ligands adsorbed on powdered gold undergo attack by amines to give putative diaminocarbene groups on the gold surface. This reaction forms the basis for the discovery of a gold metal-catalyzed reaction of CN–R, primary amines (R′NH2) and O2 to give carbodiimides (R′–NCN–R). An analogous reaction of CO, RNH2, and O2 gives isocyanates (R–NCO), which react with additional

  像在过渡金属络合物中一样，吸附在金粉上的CN–R配体会受到胺的攻击，从而在金表面上产生假定的二氨基卡宾基团。该反应为发现金金属催化CN–R，伯胺（R'NH 2）和O 2生成碳二亚胺（R'–NCN–R）的反应奠定了基础。CO，RNH 2和O 2的类似反应生成异氰酸酯（R–NCO），该异氰酸酯与其他胺反应生成脲（RNH）2 CO产品。CN-R与仲胺（HNR的金催化反应' 2）和O 2给出混合脲RNH（CO）NR' 2。在另一种金催化的反应中，仲胺HN（CH 2R）2被O反应2经历脱氢的亚胺产物，RCHN（CH 2 R）。特别令人感兴趣的是金粉的高催化活性，否则其以不良的催化性能而闻名。
• Oxidative C-Arylation of Free (NH)-Heterocycles via Direct (sp³) C−H Bond Functionalization
  作者：Bengü Sezen、Dalibor Sames

  DOI：10.1021/ja045402b

  日期：2004.10.1

  is described. This reaction combines dehydrogenation and arylation in one process, leading to cross-coupling of (NH)-heterocycles and haloarenes. Typical reaction conditions involve heating the reaction partners in anhydrous dioxane at 120-150 degrees C in the presence of RhCl(CO)[P(Fur)3]2 as the catalyst and Cs2CO3 as the base. Addition of tert-butylethylene as the hydrogen acceptor increases the

  描述了一种新化学转化的发展，即饱和 (NH)-杂环的氧化 C-芳基化。该反应在一个过程中结合了脱氢和芳基化，导致 (NH)-杂环和卤代芳烃的交叉偶联。典型的反应条件包括在 RhCl(CO)[P(Fur)3]2 作为催化剂和 Cs2CO3 作为碱的存在下，在 120-150 摄氏度下加热无水二恶烷中的反应伙伴。添加叔丁基乙烯作为氢受体通过减少脱卤途径来增加化学产率。该方法展示了良好的底物范围，允许交叉偶联各种（NH）-杂环（例如，吡咯烷、哌啶、哌嗪、吗啉）和卤（杂）芳烃，一步提供有价值的杂环产物。初步的机理研究提供了一些关于拟议催化循环中关键事件的见解，包括酰胺铑络合物的 β-氢化物消除和所得亚胺的碳金属化。大的动力学同位素效应 [KIE (kC-H/kC-D) = 4.3] 表明一个或两个 β-氢化物消除步骤是决定速率的。膦配体的核心作用是控制氧化性 C-芳基化和 N-芳基化途径之间的分配。
• Bulk Gold-Catalyzed Reactions of Diazoalkanes with Amines and O2 to Give Enamines
  作者：Yibo Zhou、Robert J. Angelici、L. Keith Woo

  DOI：10.1007/s10562-010-0339-7

  日期：2010.6

  particles, catalyzes reactions of diazoalkanes E(H)C=N2, where E is CO2Et or PhC(O), with amines R1R2NH and O2 to give enamine products (R1R2N)(E)C=CH(E) in 58–94% yield. The reactions are proposed to occur by initial formation of surface-bound (E)(H)C: carbene groups that are attacked by nucleophilic amines. The enamine products are very different than those obtained in reactions catalyzed by homogeneous

  散装金粉，由大约 5-50 μm 的颗粒组成，催化重氮烷烃 E(H)C=N2，其中 E 是 CO2Et 或 PhC(O)，与胺 R1R2NH 和 O2 反应生成烯胺产物 (R1R2N)(E) C=CH(E)，产率为 58-94%。这些反应被认为是通过最初形成表面结合的 (E)(H)C：被亲核胺攻击的卡宾基团而发生的。烯胺产物与由均相过渡金属配合物催化的反应中获得的产物有很大不同。重氮烷、胺和 O2 的这些反应代表了一种新型的本体金催化反应。
• Non-nanogold catalyzed aerobic oxidation of secondary amines to imines
  作者：Bolin Zhu、Robert J. Angelici

  DOI：10.1039/b700555e

  日期：——

  Bulk gold powder (approximately 10(3) nm particle size) is a highly active catalyst for the oxidative dehydrogenation of secondary amines to imines under the mild conditions of 1 atm O2 and 60-100 degrees C.

  散装金粉（粒度约为10（3）nm）是一种高活性催化剂，可在1 atm O2和60-100摄氏度的温和条件下将仲胺氧化脱氢成亚胺。