3,4-dinitrophenyl benzoate | 477881-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: 3,4-dinitrophenyl benzoate
• 英文别名: (3,4-Dinitrophenyl) benzoate；(3,4-dinitrophenyl) benzoate
• CAS: 477881-01-9
• 化学式: C₁₃H₈N₂O₆
• 分子量: 288.216
• InChiKey: GIERQVMYQHMXFS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-111 °C
• 沸点：
  477.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.466±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dinitrophenyl benzoate 在 水 、 肼 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成 3,4-二硝基苯酚 、 苯甲酰肼
  参考文献：
  名称：

  Y取代的苯基X取代的苯甲酸酯与阴离子和中性亲核试剂的亲核取代反应中的结构反应性相关性。

  摘要：

  动力学研究报道了4-硝基苯基X-取代的苯甲酸酯（1a-1）和Y-取代的苯基苯甲酸酯（2a-1）与两个阴离子亲核试剂（OH（-）和CN（-））和三种胺的反应（哌啶，肼和甘氨酰甘氨酸）在25.0 +/- 0.1摄氏度下于80 mol％H（2）O-20 mol％二甲基亚砜（DMSO）中的溶液。每个Hammett曲线对于1a-1反应显示两条相交的直线阴离子亲核试剂和哌啶，而相同反应的Yukawa-Tsuno图是线性的。2a-1与肼和甘氨酰甘氨酸反应的Hammett图显示，与sigma（-）常数的线性相关性比与sigma度或sigma常数的线性相关性好得多，这表明离去基团的离去发生在速率确定步骤（RDS）。相反，与相应的与OH（-）和CN（-）的反应相比，sigma（-）常数导致的Hammett相关性比sigma度常数差，这表明离去基团的离去发生在RDS之后与阴离子亲核试剂的反应。1a-1与阴离子亲核试剂反应获得的较大的rh（X）值（1

  DOI：

  10.1039/b607194e
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二硝基苯酚 、 苯甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 3,4-dinitrophenyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Y取代的苯基X取代的苯甲酸酯与阴离子和中性亲核试剂的亲核取代反应中的结构反应性相关性。

  摘要：

  动力学研究报道了4-硝基苯基X-取代的苯甲酸酯（1a-1）和Y-取代的苯基苯甲酸酯（2a-1）与两个阴离子亲核试剂（OH（-）和CN（-））和三种胺的反应（哌啶，肼和甘氨酰甘氨酸）在25.0 +/- 0.1摄氏度下于80 mol％H（2）O-20 mol％二甲基亚砜（DMSO）中的溶液。每个Hammett曲线对于1a-1反应显示两条相交的直线阴离子亲核试剂和哌啶，而相同反应的Yukawa-Tsuno图是线性的。2a-1与肼和甘氨酰甘氨酸反应的Hammett图显示，与sigma（-）常数的线性相关性比与sigma度或sigma常数的线性相关性好得多，这表明离去基团的离去发生在速率确定步骤（RDS）。相反，与相应的与OH（-）和CN（-）的反应相比，sigma（-）常数导致的Hammett相关性比sigma度常数差，这表明离去基团的离去发生在RDS之后与阴离子亲核试剂的反应。1a-1与阴离子亲核试剂反应获得的较大的rh（X）值（1

  DOI：

  10.1039/b607194e

文献信息

• Aminolysis of 2,4-Dinitrophenyl X-Substituted Benzoates and Y-Substituted Phenyl Benzoates in MeCN: Effect of the Reaction Medium on Rate and Mechanism
  作者：Ik-Hwan Um、Sang-Eun Jeon、Jin-Ah Seok

  DOI：10.1002/chem.200500647

  日期：2006.1.23

  indicating that the electronic nature of the substituent X in the nonleaving group does not affect the rate-determining step (RDS) or reaction mechanism. The Hammett correlation with sigma- constants also exhibits good linearity with a large slope (rho(Y) = 3.54) for the reactions of 2 a-h with piperidine, implying that the leaving-group departure occurs at the rate-determining step. Aminolysis of 2,4-dinitrophenyl

  分光光度法测定了2,4-二硝基苯基X-取代的苯甲酸酯（1af）和Y-取代的苯基苯甲酸酯（2ah）与一系列脂环族仲胺的反应的二级速率常数（k（N））在25.0 +/- 0.1摄氏度下的MeCN。MeCN中的k（N）值仅比H2O中的稍大，尽管所研究的胺在非质子溶剂中的碱性比 中的碱性高约8 pK（a）单位。1 af的氨解的Yukawa-TSuno图是线性的，表明非离去基团中取代基X的电子性质不影响速率确定步骤（RDS）或反应机理。对于2 ah与哌啶的反应，具有sigma常数的Hammett相关性也表现出良好的线性，且具有较大的斜率（rho（Y）= 3.54），暗示离开组离开发生在速率确定步骤。2,4-二硝基苯甲酸苯甲酸酯（1 c）的酶解作用产生线性布朗斯台德图，β（nuc）值为0.40，这表明攻击胺与1 c的羰基碳原子之间的键形成几乎不进行。过渡状态（TS）。提出了一种协同机制，用于MeCN中1
• Kinetics and Mechanism of Nucleophilic Displacement Reactions of Y-Substituted Phenyl Benzoates with Cyanide Ion
  作者：Song-I Kim、Eun-Hee Kim、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2010.31.03.689

  日期：2010.3.20

  Discussion The kinetic study was performed spectrophotometrically. All reactions proceeded with quantitative liberation of Y-substituted phenoxide ion (and/or its conjugate acid) under pseudo-first- order conditions (i.e., the nucleophile concentration in excess over the substrate concentration). The reactions obeyed first- order kinetics and pseudo-first-order rate constants (

  Y 取代苯甲酸苯酯 (1) 和苯硫代苯甲酸苯酯 (2) 与 CN 反应的二级速率常数汇总 - 在 80 mol % H 2 O/20 mol % DMSO 中，温度为 25.0 ± 0.1 o C a entry Y p K a 10 2 k CN- / M –1 s –1 12a 4-MeO 10.20 0.843 b 2.13 b 4-Me 10.19 0.783 b 1.89 c 3-CH 3 10.08 0.724 - d H 9.95 1.02 b 2.75 e 4-Cl 9.38 2.32 - f 3-COMe 9.19 3.59 b - g 3-Cl 9.02 4.19 - h 3-CHO 8.98 3.93 - i 4-COOEt 8.50 6.07 - j 3-NO 2 8.35 14.1 b 18.0 k 4-COMe 8.05 7.68 b 7.88 l 4-CN 7
• Aminolysis of Y-Substituted Phenyl X-Substituted Cinnamates and Benzoates:  Effect of Modification of the Nonleaving Group from Benzoyl to Cinnamoyl
  作者：Ik-Hwan Um、Youn-Min Park、Mizue Fujio、Masaaki Mishima、Yuho Tsuno

  DOI：10.1021/jo0705061

  日期：2007.6.1

  4-dinitrophenyl X-substituted cinnamates (1a, 1c, and 1e) with amines are curved with a decreasing βnuc value from 0.65 to 0.3−0.4. The reactions of Y-substituted phenyl cinnamates (3a−g) with morpholine also result in a curved Brønsted plot, while the corresponding reactions of Y-substituted phenyl benzoates (4a−e) exhibit a linear Brønsted plot. It has been concluded that the curved Brønsted plots found

  动力学研究报道了Y取代的苯基X取代的肉桂酸酯（1a - e和3a - g）和苯甲酸酯（2a - e和4a - g）与一系列脂环族仲胺在80 mol％H 2 O中的反应/ 20 mol％DMSO在25.0±0.1°C下。2,4-二硝基苯基X-取代的肉桂酸酯（1a - e）和苯甲酸酯（2a - e）与胺的反应产生线性的Yukawa-Tsuno图。的ρ X值是的反应小得多1A - ë比2a - e的要大。的距离效应和反应机理（即，用于协同机制的性质1A - ë）已被建议来负责小ρ X值。2,4-二硝基苯基X-取代的肉桂酸酯（1a，1c和1e）与胺反应的布朗斯台德图是弯曲的，其βnuc值从0.65降低到0.3-0.4。Y取代的苯基肉桂酸酯（3a - g）与吗啉的反应也产生弯曲的布朗斯台德图，而Y取代的苯基苯甲酸酯（4a− e）表现出线性布朗斯台德图。已经得出结论，对于肉桂酸酯（1a，1c，1e和3a
• Reinterpretation of Curved Hammett Plots in Reaction of Nucleophiles with Aryl Benzoates:  Change in Rate-Determining Step or Mechanism versus Ground-State Stabilization
  作者：Ik-Hwan Um、Hyun-Joo Han、Jung-Ae Ahn、Swan Kang、Erwin Buncel

  DOI：10.1021/jo026339g

  日期：2002.11.1

  A kinetic study is reported for the reaction of the anionic nucleophiles OH-, CN-, and N 3 - with aryl benzoates containing substituents on the benzoyl as well as the aryloxy moiety, in 80 mol % H2O - 20 mol % dimethyl sulfoxide at 25.0 degrees C. Hammett log k vs sigma plots for these systems are consistently nonlinear. However, a possible traditional explanation in terms of a mechanism involving

  动力学研究表明，阴离子亲核试剂OH-，CN-和N 3-与苯甲酰基以及芳氧基部分上具有取代基的苯甲酸芳基酯在25.0的H2O-20 mol％的二甲亚砜中反应这些系统的Hammett log k vs sigma图始终是非线性的。但是，考虑了一种可能的传统解释，该解释涉及速率确定步骤的变化导致具有曲率的四面体中间体的机理，但被拒绝了。提出的解释涉及通过两阶段机理中的苯甲酰基取代基和亲电子羰基中心之间的共振相互作用实现基态稳定。因此，基于Yukawa-Tsuno方程很好地容纳了数据，该方程给出了所有三种亲核试剂的线性图。
• Aminolysis of Y-Substituted Phenyl X-Substituted Benzoates with Piperidine:  Effect of Nonleaving Group Substituent
  作者：Ik-Hwan Um、Ji-Youn Lee、Seung-Hak Ko、Sun-Kun Bae

  DOI：10.1021/jo0606958

  日期：2006.7.1

  The title reaction has been suggested to proceed through a zwitterionic tetrahedral intermediate with a change in the rate determining step on the basis of the curved Bronsted-type plots obtained. The curvature center of the curved Bronsted-type plots is at pK(a) = 6.4 regardless of the electronic nature of the substituent X in the benzoyl moiety.