5-[[Dimethyl(phenyl)silyl]methyl]hex-5-en-2-one | 1271488-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-[[Dimethyl(phenyl)silyl]methyl]hex-5-en-2-one
• 英文别名: 5-[[dimethyl(phenyl)silyl]methyl]hex-5-en-2-one
• CAS: 1271488-42-6
• 化学式: C₁₅H₂₂OSi
• 分子量: 246.425
• InChiKey: DJNPNSHAPQKOQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  349.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[[Dimethyl(phenyl)silyl]methyl]hex-5-en-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到5-dimethylphenylsilylmethyl-5-hexen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  酸和汞催化环化反应在烯丙基甲硅烷醇合成四氢呋喃中的效率

  摘要：

  描述了烯丙基甲硅烷醇的酸催化和汞催化环化反应的范围。已发现该方法是合成高度取代的四氢呋喃的有效方法。环化的立体选择性取决于起始醇的取代和催化剂。已经提出了一种与结果一致的合理机制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200666
• 作为产物：
  描述：

  phenyldimethylsilylcopper*lithium cyanide 、 丙二烯 、 丁烯酮 生成 5-[[Dimethyl(phenyl)silyl]methyl]hex-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  酸和汞催化环化反应在烯丙基甲硅烷醇合成四氢呋喃中的效率

  摘要：

  描述了烯丙基甲硅烷醇的酸催化和汞催化环化反应的范围。已发现该方法是合成高度取代的四氢呋喃的有效方法。环化的立体选择性取决于起始醇的取代和催化剂。已经提出了一种与结果一致的合理机制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200666

文献信息

• Synthesis of 3-Methylenecyclohexan-1-ols by Lewis Acid Catalyzed Cyclization of (Epoxy-allyl)silanes
  作者：Francisco J. Pulido、Asunción Barbero、Pilar Castreño

  DOI：10.1002/ejoc.200901263

  日期：2010.3

  A new route for the synthesis of (epoxy-allyl)silanes bearing the PhMe 2 Si group has been developed and their acid-catalyzed cyclization studied. The so-called normal products derived from 5-exo or 6-endo attack were never obtained. On the contrary, an interesting tandem rearrangement/cyclization process was observed, which selectively led to 3-methylenecyclohexan-1-ols. A mechanism is proposed to

  已经开发了一种合成带有 PhMe 2 Si 基团的（环氧-烯丙基）硅烷的新途径，并研究了它们的酸催化环化。5-exo 或 6-endo 攻击衍生的所谓正常产物从未得到过。相反，观察到了一个有趣的串联重排/环化过程，它选择性地产生了 3-亚甲基环己-1-醇。提出了一种机制来解释这种串联反应。环化过程的立体选择性取决于催化剂的性质。
• Synthesis of Azepane Derivatives by Silyl-aza-Prins Cyclization of Allylsilyl Amines: Influence of the Catalyst in the Outcome of the Reaction
  作者：Asunción Barbero、Alberto Diez-Varga、Francisco J. Pulido、Alfonso González-Ortega

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00538

  日期：2016.5.6

  silyl-aza-Prins cyclization is described. The process provides trans-azepanes in high yields and good to excellent diastereoselectivities. Moreover, the reaction outcome is dependent on the Lewis acid employed. Thus, while azepanes are selectively obtained when InCl3 is used, the reaction in the presence of TMSOTf provides tetrahydropyran derivatives corresponding to a tandem Sakurai–Prins cyclization.

  描述了通过甲硅烷基氮杂-普林斯环化反应合成七元氮杂环的方法。该方法以高收率和良好至优异的非对映选择性提供反式-氮杂环庚烷。而且，反应结果取决于所用的路易斯酸。因此，尽管在使用InCl 3时选择性地获得了氮杂环丙烷，但在TMSOTf存在下的反应提供了对应于Sakurai-Prins串联环化反应的四氢吡喃衍生物。
• One-Pot Synthesis of 2,7-Dioxabicyclo[2.2.1]heptanes from Oxoallylsilanes
  作者：Francisco J. Pulido、Asunción Barbero、Raquel Abad

  DOI：10.1002/ejoc.201101087

  日期：2011.12

  oxoallylsilanes is described. The mechanism of this tandem reaction is a sequential epoxidation of the allylsilane moiety and subsequent intramolecular cyclization. This simple protocol allows the synthesis of epoxy-bridged tetrahydropyrans from allene in two high-yielding steps: silylcupration of allene (followed by capture of the intermediate cuprate with enones) and treatment of the oxoallylsilanes thus obtained

  描述了从氧代烯丙基硅烷合成甲硅烷基化 2,7-二氧杂双环 [2.2.1] 庚烷的一锅法高产率合成方法。这种串联反应的机理是烯丙基硅烷部分的顺序环氧化和随后的分子内环化。这个简单的协议允许在两个高产步骤中从丙二烯合成环氧桥连四氢吡喃：丙二烯的甲硅烷基铜化（随后用烯酮捕获中间铜酸盐）和用 MCPBA 处理由此获得的氧代烯丙基硅烷。然而，在相同条件下，氧乙烯基硅烷以非常立体选择性的方式产生环氧甲硅烷基酮。
• Seven-Membered Ring Formation from Cyclopropanated Oxo- and Epoxyallylsilanes
  作者：Francisco J. Pulido、Asunción Barbero、Pilar Castreño

  DOI：10.1021/jo200705u

  日期：2011.7.15

  A useful strategy for cycloheptane annulations from oxo- and epoxyallylsilanes, prepared by silylcupration of allenes, has been developed, and their application to the stereoselective synthesis of 4-methylenecycloheptan-1-ols is of great potential in the construction of seven-membered ring natural products presented.
• Efficiency of Acid- and Mercury-Catalyzed Cyclization Reactions in the Synthesis of Tetrahydrofurans from Allylsilyl Alcohols
  作者：Francisco J. Pulido、Asunción Barbero、Patricia Val、Alberto Diez、Alfonso González-Ortega

  DOI：10.1002/ejoc.201200666

  日期：2012.9

  The scope of the acid-catalyzed and mercury-catalyzed cyclization reactions of allylsilyl alcohols is described. This methodology has been found to be an efficient approach to the synthesis of highly substituted tetrahydrofurans. The stereoselectivity of the cyclization is dependent both on the substitution of the starting alcohol and on the catalyst. A plausible mechanism has been proposed that is

  描述了烯丙基甲硅烷醇的酸催化和汞催化环化反应的范围。已发现该方法是合成高度取代的四氢呋喃的有效方法。环化的立体选择性取决于起始醇的取代和催化剂。已经提出了一种与结果一致的合理机制。