在分光光度法和量热法中,采用分光光度法和量热法研究了
钴(II)与
氯离子,
溴离子和
碘离子的络合,其中六甲基
磷酸三酰胺(HMPA)含有0.1 mol dm –3(nC 4 H 9)4 NCIO 4作为恒定离子介质,在25℃。提出了[CoX n ] (2- n)的形成(n = 1-4,X为CI,n = 1-3,X为Br,n = 1和2,X为I),其形成常数,确定焓和熵。单个
钴的电子光谱(Ⅱ))还提取了卤代配合物,表明
钴(II)离子在HMPA中是四配位的(不同于显示六配位的其他氧供体溶剂)和四配位的四面体[CoX n(HMPA)4– n ]。(2 – n)+(n = 1–4)逐步形成。尽管与其他非质子供体溶剂相比,HMPA具有显着强的供体性,但与N,N中的吸热性相比,在HMPA中观察到的[CoX] +形成的ΔH ° 1值甚至更小或更负。-二甲基甲酰胺或
二甲基亚砜。这表明,尽管在空间上允许[co(HMPA)4