Si-Methyl-Si,N,N'-triphenyl-silanediamine | 16478-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Si-Methyl-Si,N,N'-triphenyl-silanediamine
• 英文别名: 1-Methyl-N,N',1-triphenylsilanediamine；N-(anilino-methyl-phenylsilyl)aniline
• CAS: 16478-97-0
• 化学式: C₁₉H₂₀N₂Si
• 分子量: 304.467
• InChiKey: IJFAKWIGVNSFIU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dichloromethyl phenyl silane 、 苯胺 在 C₁₈H₅₄LaN₃Si₆*2C₄H₈O 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以76%的产率得到Si-Methyl-Si,N,N'-triphenyl-silanediamine
  参考文献：
  名称：

  Si–N杂多氢与镧系化合物的偶联

  摘要：

  [La {N（SiMe 3）2 } 3 THF 2 ]（1）是用于硅烷和胺的杂脱氢偶联的有效预催化剂。伯胺和仲胺与芳基硅烷的偶联以0.8摩尔％的[La {N（SiMe 3）2 } 3 THF 2 ]的负载量实现。使用伯胺时，叔硅胺（有时是季胺）的生成变得容易，通常只需几个小时即可完成反应，包括新的硅胺Ph 3 Si（n PrNH）和Ph 3 Si（iPrNH）。仲胺也可用于杂脱氢偶联，尽管它们通常需要更长的反应时间，在某些情况下还需要更高的反应温度。这项工作扩展了f嵌段配合物在杂脱氢偶联催化中的用途。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00372

文献信息

• Group I Alkoxides and Amylates as Highly Efficient Silicon–Nitrogen Heterodehydrocoupling Precatalysts for the Synthesis of Aminosilanes
  作者：Matthew B. Reuter、Diego R. Javier‐Jiménez、Claire E. Bushey、Rory Waterman

  DOI：10.1002/chem.202302618

  日期：2023.11.24

  Group I alkoxides are highly active precatalysts in the heterodehydrocoupling of silanes and amines to afford aminosilane products. The broadly soluble and commercially available KO^tAmyl was utilized as the benchmark precatalyst for this transformation. Challenging substrates such as anilines were found to readily couple primary, secondary, and tertiary silanes in high conversions (>90 %) after only 2 h at 40 °C. Traditionally challenging silanes such as Ph₃SiH were also easily coupled to simple primary and secondary amines under mild conditions, with reactivity that rivals many rare earth and transition‐metal catalysts for this transformation. Preliminary evidence suggests the formation of hypercoordinated intermediates, but radicals were detected under catalytic conditions, indicating a mechanism that is rare for Si−N bond formation.

  摘要 I 族烷氧基化合物是硅烷和胺异脱氢偶联生成氨基硅烷产物的高活性前催化剂。具有广泛溶解性且可在市场上买到的 KOtAmyl 被用作这种转化的基准前催化剂。研究发现，苯胺等具有挑战性的底物在 40 °C 下仅需 2 小时就能轻易地与伯硅烷、仲硅烷和叔硅烷发生高转化率（90%）的偶联反应。传统上具有挑战性的硅烷（如 Ph3SiH）也很容易在温和的条件下与简单的伯胺和仲胺偶联，其反应活性可与许多稀土和过渡金属催化剂相媲美。初步证据表明形成了超配位中间体，但在催化条件下检测到了自由基，这表明 Si-N 键的形成机制是罕见的。
• Si–N Heterodehydrocoupling with a Lanthanide Compound
  作者：Michael P. Cibuzar、Rory Waterman

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00372

  日期：2018.12.10

  [LaN(SiMe3)2}3THF2] (1) is an effective precatalyst for the heterodehydrocoupling of silanes and amines. Coupling of primary and secondary amines with aryl silanes was achieved with a loading of 0.8 mol % of [LaN(SiMe3)2}3THF2]. With primary amines, generation of tertiary and sometimes quaternary silamines was facile, often requiring only a few hours to reach completion, including new silamines Ph3Si(nPrNH)

  [La N（SiMe 3）2 } 3 THF 2 ]（1）是用于硅烷和胺的杂脱氢偶联的有效预催化剂。伯胺和仲胺与芳基硅烷的偶联以0.8摩尔％的[La N（SiMe 3）2 } 3 THF 2 ]的负载量实现。使用伯胺时，叔硅胺（有时是季胺）的生成变得容易，通常只需几个小时即可完成反应，包括新的硅胺Ph 3 Si（n PrNH）和Ph 3 Si（iPrNH）。仲胺也可用于杂脱氢偶联，尽管它们通常需要更长的反应时间，在某些情况下还需要更高的反应温度。这项工作扩展了f嵌段配合物在杂脱氢偶联催化中的用途。