methyl (4R,6S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]cyclohexene-1-carboxylate | 142508-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl (4R,6S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]cyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 142508-72-3；142562-64-9；142562-65-0
• 化学式: C₂₁H₄₂O₄Si₂
• 分子量: 414.733
• InChiKey: AKJLKNGYMLCGPQ-IAGOWNOFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.91
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4R,6S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]cyclohexene-1-carboxylate 在 2,4,6-三甲基苯甲酸 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 2-[(3S,5S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-2-methylene-cyclohex-(E)-ylidene]-ethanol
  参考文献：
  名称：

  具有意外的抗增殖活性的新型维生素D3衍生物：1-（羟甲基）-25-羟基维生素D3同源物。

  摘要：

  令人惊讶地，合成的1-（羟甲基）-25-羟基维生素D3非对映异构体（-）-2和（+）-3均保留了天然骨化三醇在鼠角质形成细胞中的抗增殖活性。然而，初步研究表明，这两种合成的非对映异构体与钙三醇结合1,25-（OH）2-D3受体的有效性均低于钙三醇，而钙结合蛋白的效价均低于钙三醇的0.1％。器官培养的胚胎十二指肠中的-D28K诱导。1-（羟甲基）-25-羟基维生素D3同源物（-）-2和（+）-3通过对映体纯的C，D环酮12与高度对映体富集的A环膦氧化物（- ）-11a和（+）-11b。从3-溴-2-吡喃酮和丙烯醛的热[2 + 4]环加成反应开始制备这些A环螯合物。

  DOI：

  10.1021/jm00095a026
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基烯丙基硅醚 在 zinc dibromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 methyl (4R,6S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]cyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Regiocontrolled and Stereocontrolled Diels-Alder Cycloadditions of 2-Pyrones and Unactivated, Unbranched 1-Alkenes

  摘要：

  10-12 kbar的压力与催化量的溴化锌或氯化锌结合，促进了3-溴-2-吡喃酮和商业3-甲氧基羧基-2-吡喃酮与几种未活化的末端烯烃进行Diels-Alder环加成， regioselectively、stereoselectively和直接产生多功能二环内酯。

  DOI：

  10.1055/s-1997-6126

文献信息

• 5-Bromo-2-pyrone: An easily prepared ambiphilic diene and a synthetic equivalent of 2-pyrone in mild, thermal, Diels-Alder cycloadditions
  作者：Kamyar Afarinkia、Gary H. Posner

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74757-5

  日期：1992.12

  5-Bromo-2-pyrone, a solid prepared easily in one-flask according to a new route (eq. 1), has been found to undergo smooth and highly regiocontrolled 2+4-cycloadditions between 25-100-degrees-C with both electron-poor and electron-rich dienophiles; subsequent radical debrominations produced halogen-free bicyclic lactones, including a precursor to a vitamin D steroid, thus showing 5-bromo-2-pyrone to be a practical and effective synthetic equivalent of 2-pyrone in thermal Diels-Alder cycloaddition.
• Regiocontrolled and Stereocontrolled Diels-Alder Cycloadditions of 2-Pyrones and Unactivated, Unbranched 1-Alkenes
  作者：Gary Posner、Richard Hutchings、Benjamin Woodard

  DOI：10.1055/s-1997-6126

  日期：1997.6

  The combination of 10-12 kbar pressure plus a catalytic amount of either zinc dibromide or zinc dichloride promotes Diels-Alder cycloadditions of 3-bromo-2-pyrone and of commercial 3-methoxycarbonyl-2-pyrone with several unactivated terminal alkenes, leading regioselectively, stereoselectively and directly to versatile bicyclic lactones.

  10-12 kbar的压力与催化量的溴化锌或氯化锌结合，促进了3-溴-2-吡喃酮和商业3-甲氧基羧基-2-吡喃酮与几种未活化的末端烯烃进行Diels-Alder环加成， regioselectively、stereoselectively和直接产生多功能二环内酯。
• New vitamin D3 derivatives with unexpected antiproliferative activity: 1-(hydroxymethyl)-25-hydroxyvitamin D3 homologs
  作者：Gary H. Posner、Todd D. Nelson、Kathryn Z. Guyton、Thomas W. Kensler

  DOI：10.1021/jm00095a026

  日期：1992.8

  Surprisingly, both of the synthetic 1-(hydroxymethyl)-25-hydroxyvitamin D3 diastereomers (-)-2 and (+)-3 retained the antiproliferative activity of natural calcitriol in murine keratinocytes. Preliminary studies indicated, however, that both of these synthetic diastereomers were less than 0.1% as effective as calcitriol for binding to the 1,25-(OH)2-D3 receptor and that they were less than 0.1% as

  令人惊讶地，合成的1-（羟甲基）-25-羟基维生素D3非对映异构体（-）-2和（+）-3均保留了天然骨化三醇在鼠角质形成细胞中的抗增殖活性。然而，初步研究表明，这两种合成的非对映异构体与钙三醇结合1,25-（OH）2-D3受体的有效性均低于钙三醇，而钙结合蛋白的效价均低于钙三醇的0.1％。器官培养的胚胎十二指肠中的-D28K诱导。1-（羟甲基）-25-羟基维生素D3同源物（-）-2和（+）-3通过对映体纯的C，D环酮12与高度对映体富集的A环膦氧化物（- ）-11a和（+）-11b。从3-溴-2-吡喃酮和丙烯醛的热[2 + 4]环加成反应开始制备这些A环螯合物。