1,1,3,3,8,8,10,10-octamethyl-5,6,11,12-tetrathiadispiro-[3.2.3.3]dodecane-2,9-dione | 193623-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四硫烷
• 英文名称: 1,1,3,3,8,8,10,10-octamethyl-5,6,11,12-tetrathiadispiro-[3.2.3.3]dodecane-2,9-dione
• 英文别名: 1,1,3,3,8,8,10,10-Octamethyl-5,6,11,12-tetrathiadispiro[3.2.37.24]dodecane-2,9-dione
• CAS: 193623-54-0
• 化学式: C₁₆H₂₄O₂S₄
• 分子量: 376.629
• InChiKey: BHXRKRXMEULNHW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  135
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-tetramethyl-3-thioxocyclobutanone 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以40%的产率得到1,1,3,3,8,8,10,10-octamethyl-5,6,11,12-tetrathiadispiro-[3.2.3.3]dodecane-2,9-dione
  参考文献：
  名称：

  氟阴离子催化硫酮与元素硫的硫化生成富硫杂环：硫查尔酮的首次硫化

  摘要：

  氟化物阴离子被证明是元素硫 (S 8 ) 的优异活化剂，可对硫酮进行硫化，从而产生多种富硫杂环。由于溶解度问题，反应必须分别在 THF 中使用四丁基氟化铵 (TBAF) 或在 DMF 中使用氟化铯 (CsF) 进行。反应性硫化试剂是原位生成的亲核氟多硫化物阴离子FS (8−x) - ，其根据亲碳加成模式与C=S键反应。由此形成的二硫杂环丙烷与开环形式（双自由基/两性离子）处于平衡状态，是关键的中间体，它们经历逐步二聚化以提供 1,2,4,5-四硫杂环烷或分子内插入，导致以2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二酮的硫代衍生物为扩环产物为例。在 TBAF 催化的反应中，水通过 H 桥与氟阴离子结合并由此形成其稳定的水合物，并参与二次反应，例如在 2,2,4,4-四甲基-3-硫代环丁酮的情况下导致形成一些意想不到的产品，例如扩环的二硫内酯和开环的二硫代羧酸酯。与硫酮相比，氟阴离子催化其α,β-

  DOI：

  10.3390/molecules26040822

文献信息

• The Fluoride Anion-Catalyzed Sulfurization of Thioketones with Elemental Sulfur Leading to Sulfur-Rich Heterocycles: First Sulfurization of Thiochalcones
  作者：Grzegorz Mlostoń、Jakub Wręczycki、Katarzyna Urbaniak、Dariusz M. Bieliński、Heinz Heimgartner

  DOI：10.3390/molecules26040822

  日期：——

  fluoride anion catalyzed sulfurization of their α,β-unsaturated analogues, i.e., thiochalcones is slow and inefficient. However, an alternative protocol with triphenylphosphine (PPh3) applied as a catalyst, offers an attractive approach to the synthesis of 3H-1,2-dithioles via 1,5-dipolar electrocyclization of the in situ-generated α,β-unsaturated thiocabonyl S-sulfides. All reactions occur under mild

  氟化物阴离子被证明是元素硫 (S 8 ) 的优异活化剂，可对硫酮进行硫化，从而产生多种富硫杂环。由于溶解度问题，反应必须分别在 THF 中使用四丁基氟化铵 (TBAF) 或在 DMF 中使用氟化铯 (CsF) 进行。反应性硫化试剂是原位生成的亲核氟多硫化物阴离子FS (8−x) - ，其根据亲碳加成模式与C=S键反应。由此形成的二硫杂环丙烷与开环形式（双自由基/两性离子）处于平衡状态，是关键的中间体，它们经历逐步二聚化以提供 1,2,4,5-四硫杂环烷或分子内插入，导致以2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二酮的硫代衍生物为扩环产物为例。在 TBAF 催化的反应中，水通过 H 桥与氟阴离子结合并由此形成其稳定的水合物，并参与二次反应，例如在 2,2,4,4-四甲基-3-硫代环丁酮的情况下导致形成一些意想不到的产品，例如扩环的二硫内酯和开环的二硫代羧酸酯。与硫酮相比，氟阴离子催化其α,β-