1,12-bis(triisopropylsilyl)-1,3,5,7,9,11-dodecahexayne | 312907-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,12-bis(triisopropylsilyl)-1,3,5,7,9,11-dodecahexayne
• 英文别名: (Dodeca-1,3,5,7,9,11-hexayne-1,12-diyl)bis[tri(propan-2-yl)silane]；tri(propan-2-yl)-[12-tri(propan-2-yl)silyldodeca-1,3,5,7,9,11-hexaynyl]silane
• CAS: 312907-82-7
• 化学式: C₃₀H₄₂Si₂
• 分子量: 458.834
• InChiKey: HSJHCMVTAHRSBF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.44
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [3-(二溴亚甲基)-5-(三甲基甲硅烷基)-1,4-戊二炔-1-基]三(1-甲基乙基)硅烷 在 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,12-bis(triisopropylsilyl)-1,3,5,7,9,11-dodecahexayne
  参考文献：
  名称：

  炔烃类化合物中炔烃的迁移：聚炔合成的新方法。

  摘要：

  据报道，通过修饰Fritsch-Buttenberg-Wiechell（FBW）重排合成共轭多炔结构。我们的改编提供了炔烃在卡宾/类胡萝卜素中间体中的1,2-迁移，这可通过与适当的二溴-烯烃前体进行锂-卤素交换而方便地实现。这种重排在温和的条件下（己烷溶液，-78摄氏度）非常迅速地完成，炔基部分看似高的迁移能力提供了有效的重排。反过来，这允许在单个分子中进行多个重排，极大地促进了高度不饱和底物的构建。利用该方法可快速合成对称和不对称的1,3,5-己三炔，扩展的多炔和芳基多炔构建基。

  DOI：

  10.1002/chem.200204584

文献信息

• One-Pot Formation and Derivatization of Di- and Triynes Based on the Fritsch−Buttenberg−Wiechell Rearrangement
  作者：Thanh Luu、Yasuhiro Morisaki、Nina Cunningham、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/jo701810g

  日期：2007.12.1

  A divergent, one-pot synthesis of functionalized polyynes has been developed. Beginning with the appropriately substituted dibromoolefinic precursor, a carbenoid Fritsch−Buttenberg−Wiechell (FBW) rearrangement is used to generate the lithium acetylide of a conjugated polyyne framework, and subsequent trapping with carbon-based electrophiles provides for in situ formation of a wide range of di- and

  已经开发了一种发散的，一锅法合成的功能化多炔。从适当取代的二溴代烯烃前体开始，类胡萝卜素Fritsch-Buttenberg-Wiechell（FBW）重排用于生成共轭多炔骨架的乙炔锂，随后被碳基亲电试剂捕集，可在原位形成多种二炔和三炔。由FBW反应形成的乙炔锂也可以进行金属转移，以提供相应的锌，铜，锡或铂乙炔，导致对称和不对称共轭乙炔以及炔酮的发散形成。
• Synthesis of Polyynes Using Dicobalt Masking Groups
  作者：Daniel R. Kohn、Przemyslaw Gawel、Yaoyao Xiong、Kirsten E. Christensen、Harry L. Anderson

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03015

  日期：2018.2.16

  Extended triisopropylsilyl end-capped polyynes have been prepared from the corresponding tetracobalt complexes by removing the complexed dicobalt tetracarbonyldiphenylphosphinomethane (Co2(CO)4dppm) moieties. Unmasking of this “masked alkyne equivalent” was achieved under mild conditions with elemental iodine at room temperature, making it possible to obtain fragile polyynes with up to 20 contiguous sp-hybridized

  通过除去络合的二钴四羰基二苯基二膦基甲烷（Co 2（CO）4 dppm）部分，由相应的四钴络合物制备了扩展的三异丙基甲硅烷基末端封端的聚炔。在室温下用元素碘在温和条件下实现了对这种“被掩盖的炔烃当量”的掩盖，从而可以获得具有多达20个连续的sp-杂化碳原子的易碎的聚炔。钴2（CO）4dppm部分对聚炔具有很强的几何和空间效应，但对末端炔没有明显的电子效应，如NMR和IR光谱，密度泛函理论计算和X射线晶体学所表明的。在铜催化的Eglinton偶联过程中，观察到了一个不寻常的“二炔”基团的“炔跳跃”迁移，这是次要的副反应。
• An Iterative Method for the Synthesis of Symmetric Polyynes
  作者：Racquel C. DeCicco、Allison Black、Lei Li、Nancy S. Goroff

  DOI：10.1002/ejoc.201200442

  日期：2012.9

  An iterative synthetic route for obtaining symmetric polyynes was developed, consisting of a series of iodination and Stille coupling reactions. The starting materials employed in this pathway are simple and can be prepared easily. Polyynes containing up to seven C≡C bonds were synthesized using this method. This route is particularly effective for accessing polyynes with an odd number of C≡C bonds

  开发了获得对称聚炔的迭代合成路线，包括一系列碘化和斯蒂勒偶联反应。该途径中使用的起始材料简单且易于制备。使用这种方法合成了含有多达七个 C≡C 键的聚炔。该路线对于获得具有奇数个 C≡C 键的聚炔特别有效，并允许合成新的碘封端聚炔，二碘十碳五炔。
• β-Chlorovinylsilanes as masked alkynes in oligoyne assembly: synthesis of the first aryl-end-capped dodecayne
  作者：Simon M. E. Simpkins、Michael D. Weller、Liam R. Cox

  DOI：10.1039/b707681a

  日期：——

  An aryl-end-capped dodecayne has been prepared using a four-fold fluoride-mediated dechlorosilylation of a masked dodecayne precursor containing four β-chlorovinylsilane residues that serve as masked alkynes; the unstable dodecayne product has been characterised by UV-vis absorption spectroscopy and ‘matrix-free’ MALDI-TOF mass spectrometry.

  利用氟化物介导的四倍脱氯硅烷化作用，制备了一种芳基末端封端的十二烷，该封端十二烷前体含有四个作为封端炔烃的δ-氯乙烯基硅烷残基；不稳定的十二烷产物通过紫外-可见吸收光谱和 "无基质 "MALDI-TOF质谱进行了表征。
• Migrating Alkynes in Vinylidene Carbenoids:  An Unprecedented Route to Polyynes
  作者：Sara Eisler、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/ja005557t

  日期：2000.11.1