(S)-(+)-5-chloro-7,11-helianane | 869700-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 英文名称: (S)-(+)-5-chloro-7,11-helianane
• 英文别名: (+)-5-chloro-7,11-helianane；Halogenated Helianane；(6S)-8-chloro-2,2,6,9-tetramethyl-3,4,5,6-tetrahydro-1-benzoxocine
• CAS: 869700-58-3
• 化学式: C₁₅H₂₁ClO
• 分子量: 252.784
• InChiKey: KJXMUNSAZJZNLR-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-methyl-2-[(2S,3E)-pent-3-en-2-yl]phenol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 草酰氯 、 乙烯 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 丁酮 为溶剂， -78.0~100.0 ℃ 、206.85 kPa 条件下， 反应 26.42h， 生成 (S)-(+)-5-chloro-7,11-helianane
  参考文献：
  名称：

  (+)-7,11-Helianane 和 (+)-5-Chloro-7,11-helianane 通过立体选择性芳香 Claisen 重排的全合成

  摘要：

  海洋来源的芳香红没药烯倍半萜 (+)-7,11-helianane (1) 及其具有中等细胞毒性的卤代相关物 (+)-5-chloro-7,11-helianane (3) 已通过简洁的立体选择性路线合成. 通过利用钯催化的不对称烯丙基烷基化 (Pd-AAA) 反应，然后进行热（未催化）芳族克莱森重排，安装所需的苄基立体中心，上述天然产物的 ee 含量为 80%，在 [3,3] sigmatropic 过程中几乎完全转移了立体化学信息。对映选择性全合成证实了最近证明的 (+)-7,11-helianane (1) 的 (S) 绝对构型，并首次在 (+)-5-chloro-7 的情况下证明了相同的构型,11-氦烷 (3)。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100706

文献信息

• Total Synthesis of (+)-7,11-Helianane and (+)-5-Chloro-7,11-helianane through Stereoselective Aromatic Claisen Rearrangement
  作者：Francesca Quartieri、Laura Elisabetta Mesiano、Daniela Borghi、Viviana Desperati、Cesare Gennari、Gianluca Papeo

  DOI：10.1002/ejoc.201100706

  日期：2011.11

  concise, stereoselective route. By capitalizing on a palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation (Pd-AAA) reaction, followed by a thermal (uncatalyzed) aromatic Claisen rearrangement, which allowed for the installation of the required benzylic stereocenter, the aforementioned natural products were secured in 80 % ee, with almost complete transfer of stereochemical information during the [3,3] sigmatropic

  海洋来源的芳香红没药烯倍半萜 (+)-7,11-helianane (1) 及其具有中等细胞毒性的卤代相关物 (+)-5-chloro-7,11-helianane (3) 已通过简洁的立体选择性路线合成. 通过利用钯催化的不对称烯丙基烷基化 (Pd-AAA) 反应，然后进行热（未催化）芳族克莱森重排，安装所需的苄基立体中心，上述天然产物的 ee 含量为 80%，在 [3,3] sigmatropic 过程中几乎完全转移了立体化学信息。对映选择性全合成证实了最近证明的 (+)-7,11-helianane (1) 的 (S) 绝对构型，并首次在 (+)-5-chloro-7 的情况下证明了相同的构型,11-氦烷 (3)。

表征谱图