6-ethoxycarbonyl-7,8-dioxoerythrinan | 78517-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 英文名称: 6-ethoxycarbonyl-7,8-dioxoerythrinan
• 英文别名: ethyl (4'aS,13'bR)-11',12'-dimethoxy-5',6'-dioxospiro[1,3-dioxolane-2,3'-2,4,8,9-tetrahydro-1H-indolo[7a,1-a]isoquinoline]-4'a-carboxylate
• CAS: 78517-71-2
• 化学式: C₂₃H₂₇NO₈
• 分子量: 445.469
• InChiKey: FVRPIPYIPBSLTG-XZOQPEGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-ethoxycarbonyl-7,8-dioxoerythrinan 在 溶剂黄146 作用下， 反应 1.0h， 以17 mg的产率得到(S)-11,12-Dimethoxy-3,5,6-trioxo-1,2,3,4,5,6,8,9-octahydro-indolo[7a,1-a]isoquinoline-4a-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of erythrina and related alkaloids. XXII. Intramolecular cyclization approach. 1): New synthetic route to erythrinan and related heterocycles and synthesis of (.+-.)-3-demethoxy-erythratidinone.

  摘要：

  将环烷酮-2-羧酸酯与β-芳基乙胺加热，并对所得到的烯胺酯进行草酰化，随后经过路易斯酸催化的分子内环化反应，可以很好地获得多种红豆杉类杂环化合物。该方法不仅广泛适用于红豆杉类化合物的合成，还可用于A-去甲基和A-同源物以及红豆杉的环-D变体的合成。产品中的烷氧羰基团可以通过一种新的去羧基化方法（与氯化镁-二甲基亚硫酰胺的组合加热）轻松去除。因此，从2-乙氧羰基-4,4-乙烯基二氧环己酮出发，经过几步反应以高产率合成了2,8-二氧红豆杉派生物（35），并可以很容易地转化为天然红豆杉生物碱3-去甲氧基红豆杉啶酮。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.1462
• 作为产物：
  描述：

  8-氧代-1,4-二噁螺[4.5]癸烷-7-羧酸乙酯 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 、 乙酸酐 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 10.17h， 生成 6-ethoxycarbonyl-7,8-dioxoerythrinan
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of erythrina and related alkaloids. XXII. Intramolecular cyclization approach. 1): New synthetic route to erythrinan and related heterocycles and synthesis of (.+-.)-3-demethoxy-erythratidinone.

  摘要：

  将环烷酮-2-羧酸酯与β-芳基乙胺加热，并对所得到的烯胺酯进行草酰化，随后经过路易斯酸催化的分子内环化反应，可以很好地获得多种红豆杉类杂环化合物。该方法不仅广泛适用于红豆杉类化合物的合成，还可用于A-去甲基和A-同源物以及红豆杉的环-D变体的合成。产品中的烷氧羰基团可以通过一种新的去羧基化方法（与氯化镁-二甲基亚硫酰胺的组合加热）轻松去除。因此，从2-乙氧羰基-4,4-乙烯基二氧环己酮出发，经过几步反应以高产率合成了2,8-二氧红豆杉派生物（35），并可以很容易地转化为天然红豆杉生物碱3-去甲氧基红豆杉啶酮。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.1462

文献信息

• Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids. XXV. Synthesis and Reactions of 3,7-Cycloerythrinans: Skeletal Rearrangement of 2,7,8-Trioxoerythrinans to 4-Oxo-4H-pyrido(2,1-a)isoquinolines.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Yuki SAKAI、Takehiro SANO、Jun TODA

  DOI：10.1248/cpb.39.1402

  日期：——

  Treatment of 2, 7, 8-trioxoerythrinan derivatives with anhydrous phosphoric acid or Lewis acids gave 3, 7-cycloerythrinan derivaties via an intramolclar aldol condensation. The structures of the products were established by spectroscopic and chemical means. Further treatment of the 3, 7-cycloerythrinans with anhydrous phosphoric acid resulted in skeletal rearrangement to yield 6, 7-dihydro-4-oxo-4H-pyrido[2, 1-a]isoquinolines, whose structures were also determined mainly by spectroscopic means.

  用无水磷酸或路易斯酸处理 2, 7, 8-三氧代赤藓南衍生物，通过烷内醛醇缩合生成 3, 7-环赤藓南衍生物。这些产物的结构是通过光谱和化学方法确定的。用无水磷酸进一步处理 3，7-环赤藓南衍生物会发生骨架重排，生成 6，7-二氢-4-氧代-4H-吡啶并[2，1-a]异喹啉，其结构也主要通过光谱手段确定。
• Tsuda, Yoshisuke; Sakai, Yuki; Kaneko, Mari, Heterocycles, 1981, vol. 16, # 6, p. 921 - 924
  作者：Tsuda, Yoshisuke、Sakai, Yuki、Kaneko, Mari、Akiyama, Kazuko、Isobe, Kimiaki

  DOI：——

  日期：——
• Tsuda, Yoshisuke; Sakai, Yuki; Sano, Takehiro, Heterocycles, 1981, vol. 15, # 2, p. 1097 - 1100
  作者：Tsuda, Yoshisuke、Sakai, Yuki、Sano, Takehiro

  DOI：——

  日期：——
• TSUDA, YOSHISUKE;SAKAI, YUKI;NAKAI, AKIRA;KANEKO, MARI;ISHIGURO, YUKIE;IS+, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N, C. 1462-1472
  作者：TSUDA, YOSHISUKE、SAKAI, YUKI、NAKAI, AKIRA、KANEKO, MARI、ISHIGURO, YUKIE、IS+

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of erythrina and related alkaloids. XXII. Intramolecular cyclization approach. 1): New synthetic route to erythrinan and related heterocycles and synthesis of (.+-.)-3-demethoxy-erythratidinone.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Yuki SAKAI、Akira NAKAI、Mari KANEKO、Yukie ISHIGURO、Kimiaki ISOBE、Jun-ichi TAGA、Takehiro SANO

  DOI：10.1248/cpb.38.1462

  日期：——

  Heating of cycloalkanone-2-carboxylate with β-arylethylamine, and oxalylation of the resulting enamino-ester followed by Lewis acid-catalyzed intramolecular cyclization afforded various erythrinan-type heterocycles in excellent yields. This method is widely applicable not only to the synthesis of erythrinans but also to that of A-nor and A-homo analogs and ring-D variants of erythrinan. The alkoxycarbonyl group on the products was readily removed by a new decarbalkoxylation method (heating with magnesium chloride-dimethyl sulfoxide combination). Thus, starting from 2-ethoxycarbonyl-4, 4-ethylenedioxy-cyclohexanone, the 2, 8-dioxo-erythrinan derivative (35) was synthesized in several steps in high yield, and was readily converted to the natural Erythrina alkaloid, 3-demethoxyerythratidinone.

  将环烷酮-2-羧酸酯与β-芳基乙胺加热，并对所得到的烯胺酯进行草酰化，随后经过路易斯酸催化的分子内环化反应，可以很好地获得多种红豆杉类杂环化合物。该方法不仅广泛适用于红豆杉类化合物的合成，还可用于A-去甲基和A-同源物以及红豆杉的环-D变体的合成。产品中的烷氧羰基团可以通过一种新的去羧基化方法（与氯化镁-二甲基亚硫酰胺的组合加热）轻松去除。因此，从2-乙氧羰基-4,4-乙烯基二氧环己酮出发，经过几步反应以高产率合成了2,8-二氧红豆杉派生物（35），并可以很容易地转化为天然红豆杉生物碱3-去甲氧基红豆杉啶酮。