methyl (1R,2aR,2a1R,3R,4S,4aR,9bR)-3-acetoxy-2a-ethyl-4-hydroxy-7-methoxy-1-((methoxymethoxy)methyl)-5-methyl-1,2,2a,2a1,3,4,4a,5,10,11-decahydropyrrolizino[1,7-cd]carbazole-4-carboxylate | 1218935-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 冬青素型生物碱
• 英文名称: methyl (1R,2aR,2a1R,3R,4S,4aR,9bR)-3-acetoxy-2a-ethyl-4-hydroxy-7-methoxy-1-((methoxymethoxy)methyl)-5-methyl-1,2,2a,2a1,3,4,4a,5,10,11-decahydropyrrolizino[1,7-cd]carbazole-4-carboxylate
• CAS: 1218935-88-6
• 化学式: C₂₇H₃₈N₂O₈
• 分子量: 518.607
• InChiKey: RXIARLLWBZQGII-BGZGXDJBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.46
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  107.0
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1R,2aR,2a1R,3R,4S,4aR,9bR)-3-acetoxy-2a-ethyl-4-hydroxy-7-methoxy-1-((methoxymethoxy)methyl)-5-methyl-1,2,2a,2a1,3,4,4a,5,10,11-decahydropyrrolizino[1,7-cd]carbazole-4-carboxylate 在 盐酸 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以89%的产率得到methyl (1R,9R,10S,11R,12R,14R,18R)-11-acetyloxy-12-ethyl-10-hydroxy-14-(hydroxymethyl)-5-methoxy-8-methyl-8,15-diazapentacyclo[10.5.1.01,9.02,7.015,18]octadeca-2(7),3,5-triene-10-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  长春花碱、长春花碱和关键长春碱类似物的不对称全合成

  摘要：

  文多林 (1) 和文多罗新 (2) 的简明不对称全合成基于独特的分子内 [4 + 2]/[3 + 2] 环加成级联 1,3,4-恶二唑，其灵感来自天然产物结构。连接亲二烯体和恶二唑的系链上的手性取代基用于控制引发 Diels-Alder 反应的面部选择性，并设置级联环加合物中剩余六个立体中心的绝对立体化学。这个关键反应引入了三个环和四个 CC 键，位于五环系统的中心，设置了所有六个立体中心，并在一个步骤中引入了天然产物中发现的基本上所有功能。实施合成 1 和 2 的方法需要发展扩环反应，以提供适当官能化的 6 元环，以引入天然产物核心结构中发现的 Δ(6,7)-双键. 开发了两种独特的方法，定义了我们使用受保护的羟甲基作为控制环加成级联立体化学过程的取代基。在这些研究过程中，制备了几种文多林类似物，其中包含目前只能通过全合成获得的深层结构变化。这些在 C6-C8 处进行关键修饰的类似物被纳

  DOI：

  10.1021/ja106284s
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.08h， 以29.5 mg的产率得到methyl (1R,2aR,2a1R,3R,4S,4aR,9bR)-3-acetoxy-2a-ethyl-4-hydroxy-7-methoxy-1-((methoxymethoxy)methyl)-5-methyl-1,2,2a,2a1,3,4,4a,5,10,11-decahydropyrrolizino[1,7-cd]carbazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  长春花碱、长春花碱和关键长春碱类似物的不对称全合成

  摘要：

  文多林 (1) 和文多罗新 (2) 的简明不对称全合成基于独特的分子内 [4 + 2]/[3 + 2] 环加成级联 1,3,4-恶二唑，其灵感来自天然产物结构。连接亲二烯体和恶二唑的系链上的手性取代基用于控制引发 Diels-Alder 反应的面部选择性，并设置级联环加合物中剩余六个立体中心的绝对立体化学。这个关键反应引入了三个环和四个 CC 键，位于五环系统的中心，设置了所有六个立体中心，并在一个步骤中引入了天然产物中发现的基本上所有功能。实施合成 1 和 2 的方法需要发展扩环反应，以提供适当官能化的 6 元环，以引入天然产物核心结构中发现的 Δ(6,7)-双键. 开发了两种独特的方法，定义了我们使用受保护的羟甲基作为控制环加成级联立体化学过程的取代基。在这些研究过程中，制备了几种文多林类似物，其中包含目前只能通过全合成获得的深层结构变化。这些在 C6-C8 处进行关键修饰的类似物被纳

  DOI：

  10.1021/ja106284s

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of Vindoline
  作者：Daisuke Kato、Yoshikazu Sasaki、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ja910695e

  日期：2010.3.24

  asymmetric total synthesis of (-)-vindoline (1) is detailed based on a tandem intramolecular [4+2]/[3+2] cycloaddition cascade of a 1,3,4-oxadiazole inspired by the natural product structure, in which the tether linking the initiating dienophile and oxadiazole bears a chiral substituent that controls the facial selectivity of the initiating Diels-Alder reaction and sets absolute stereochemistry of the remaining

  基于受天然产物结构启发的 1,3,4-恶二唑的串联分子内 [4+2]/[3+2] 环加成级联，详细介绍了 (-)-vindoline (1) 的简洁不对称全合成，其中连接起始亲二烯体和恶二唑的系链带有手性取代基，该取代基控制起始 Diels-Alder 反应的面部选择性，并设置级联环加合物中其余六个立体中心的绝对立体化学。这个关键反应引入了三个环和四个 CC 键，位于五环系统的中心，设置了所有六个立体中心，并在一个步骤中引入了天然产物中发现的基本上所有功能。