(+)-laurencin | 3442-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 英文名称: (+)-laurencin
• 英文别名: laurencin；2H-Oxocin-2-methanol, 7-bromo-8-ethyl-3,6,7,8-tetrahydro-alpha-2-penten-4-ynyl-, acetate, (E)-(alphaR,2R,7S,8R)-；[(E,1R)-1-[(2R,3S,5Z,8R)-3-bromo-2-ethyl-3,4,7,8-tetrahydro-2H-oxocin-8-yl]hex-3-en-5-ynyl] acetate
• CAS: 3442-58-8；65309-89-9
• 化学式: C₁₇H₂₃BrO₃
• 分子量: 355.272
• InChiKey: ZFYWONYUPVGTQJ-GDHVPRBFSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-74 °C
• 沸点：
  421.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.209±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  CHCl3, Methanol

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-laurencin 在 氢氧化钾 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 生成 [(E)-(R)-1-((Z)-(2R,7S,8R)-7-Bromo-8-ethyl-3,6,7,8-tetrahydro-2H-oxocin-2-yl)-hex-3-en-5-ynyloxy]-trimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  A Direct Enzymatic Synthesis of Laurencin from Laurediol

  摘要：

  脱乙酰基月桂酸是在过氧化氢和溴化钠存在的情况下，用乳过氧化物酶从（3E,6R,7R）-月桂二醇中合成的。

  DOI：

  10.1246/cl.1990.1579
• 作为产物：
  描述：

  5-(三甲基硅烷基)-(2E)-2-戊烯-4-炔-1-醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 samarium diiodide 、 四溴化碳 、 三辛基膦 、 (CH₃)2NC(Br)C(CH₃)2 、 boron trichloride-methyl sulfide 、 四丁基氟化铵 、 L-Selectride 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.12h， 生成 (+)-laurencin
  参考文献：
  名称：

  中环醚的合成。5. (+)-Laurencin 的合成

  摘要：

  (+)-月桂酸 1 的对映选择性合成已在 (R)-苹果酸 20 的 27 个步骤中实现。关键步骤包括内酯 49 的亚甲基化，然后是烯醇醚 14（方案 11）和一个碳的分子内氢化硅烷化二醇13的同系化得到关键的乙基取代的环醚59（方案13）。内酯 49 是通过两种有效途径获得的，即克莱森环扩张（方案 3），然后是 α-羟基化（方案 6）和山口内酯化（方案 11）。(E)-戊烯炔基侧链的精心设计（方案18）和溴的引入（方案19）完成了（+）-月桂酸1的合成。

  DOI：

  10.1021/ja9709132

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Laurencin:  An Asymmetric Alkylation−Ring-Closing Metathesis Approach to Medium Ring Ethers
  作者：Michael T. Crimmins、Kyle A. Emmitte

  DOI：10.1021/ol991201e

  日期：1999.12.1

  enantioselective total synthesis of (+)-laurencin 1 is achieved in 18 steps from (S)-(+)-4-benzyl-3-benzyloxyacetyl-2-oxazolidinone. The key steps in this synthesis are an asymmetric glycolate alkylation leading to acyl oxazolidinone 2 and a subsequent ring-closing olefin metathesis to construct the oxocene core of 1. The approach to medium ring ethers utilized in this synthesis provides a general and efficient

  [式：见正文]（+）-劳伦霉素1的对映选择性全合成是由（S）-（+）-4-苄基-3-苄氧基乙酰基-2-恶唑烷酮分十八步完成的。该合成过程中的关键步骤是导致酰基恶唑烷酮2的不对称乙醇酸酯烷基化反应和随后的闭环烯烃复分解反应，以构建1的茂新烯核。用于该合成反应的中环醚的方法为合成该化合物提供了一条通用而有效的途径。其他海洋天然产物的循环核心。
• Highly Stereoselective and Efficient Total Synthesis of (+)-Laurencin
  作者：Seungyoup Baek、Hyunil Jo、Hansoo Kim、Hyoungsu Kim、Sanghee Kim、Deukjoon Kim

  DOI：10.1021/ol047877d

  日期：2005.1.1

  A highly stereoselective and efficient asymmetric total synthesis of (+)-laurencin (1) has been accomplished from the known oxazolidinone 5 in 15 steps. The route features an efficient internal alkylation to form oxocene 3 from 4 and a novel use of acetonitrile anion as a two-carbon acetaldehyde equivalent for direct synthesis of ketone 2 from alpha-alkoxy amide 3.

  由已知的恶唑烷酮5分15步完成了（+）-月桂素（1）的高度立体选择性和有效的不对称全合成。该路线的特征是有效的内部烷基化反应，从4形成茂茂化合物3，并新颖地使用乙腈阴离子作为二碳乙醛当量，用于直接从α-烷氧基酰胺3合成酮2。
• Synthesis of (+)-laurencin via ring expansion of a C-glycoside derivative
  作者：Kenshu Fujiwara、Saori Yoshimoto、Ayumi Takizawa、Shin-ichiro Souma、Hirofumi Mishima、Akio Murai、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.08.024

  日期：2005.10

  Laurencin was efficiently synthesized from a C-glycoside derivative based on ring expansion of the oxane part of the starting compound into an eight-membered cyclic ether via a ring-cleavage/ring-closing olefin metathesis process, stereoselective introduction of a bromo group at C4, and convergent construction of the side-chain part using a lithiated enyne unit.

  基于起始化合物的恶烷部分经开环/闭环烯烃复分解过程，在C4处有选择地引入溴基的立体选择，由C-糖苷衍生物有效合成Laurencin 。 ，并使用锂化的烯炔单元聚合构建侧链部分。
• Total synthesis of (+)-laurencin
  作者：Kazunori Tsushima、Akio Murai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74256-0

  日期：1992.7

  The first total synthesis of (+)-laurencin (1), which is the most representative marine natural product isolated from red algae, is described via intermediates 2–18. Key steps in the synthesis include a facile oxidative preparation of 2, an effective conversion of 9a to 11, and a SmI2-catalyzed elongation reaction of 15, providing 16a.

  经由中间体2–18描述了（+）-laurencin（1）的首次总合成，这是从红藻中分离出来的最具代表性的海洋天然产物。在合成关键步骤包括的容易氧化制备2，一种有效的转换图9A到11，和一个SMI 2的催化的延伸反应15，提供了图16A。
• Synthesis of (+)-laurencin
  作者：R. Anthony Robinson、J. Stephen Clark、Andrew B. Holmes

  DOI：10.1021/ja00075a082

  日期：1993.11