(1R*,5S*,6R*,7S*)-6,7-diphenyl-3-oxabicyclo[3.2.0]heptane | 1403482-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 环丁烷木脂素
• 英文名称: (1R*,5S*,6R*,7S*)-6,7-diphenyl-3-oxabicyclo[3.2.0]heptane
• 英文别名: (1R,5S,6R,7S)-6,7-diphenyl-3-oxabicyclo[3.2.0]heptane
• CAS: 1403482-74-5
• 化学式: C₁₈H₁₈O
• 分子量: 250.34
• InChiKey: GYIMQSAUDVCSSU-FZDBZEDMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R*,5S*,6R*,7S*)-6,7-diphenyl-3-oxabicyclo[3.2.0]heptane 在 9-mesityl-10-methylacridinium tetrafluoroborate 、 苯硫酚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以27%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化下芳基四环芳基木质素的自由基阳离子级联反应。

  摘要：

  开发具有稠合内酯或环状醚的简明，可持续且具有成本效益的芳基四氢呋喃木脂素合成具有重要的医学意义。据报道，在蓝色LED照射下在福住s啶鎓盐的存在下，功能化的二肉桂基醚衍生物被转化为芳基四氢环醚木脂素，同时以高至高收率同时生成了三个立体中心，非对映选择性高达20：1。烯烃氧化成自由基阳离子是电子不匹配的二烯和亲二烯体正式Diels-Alder反应成功的关键。应用这种方法，可以得到六种天然产物：Aglacin B，Aglacin C，sulabiroin A，sulabiroin B，gaultherin C和isoshonanin，从现成的生物质衍生的单木质醇仅需两到三个步骤即可合成。提出了针对高铁粘附素C的修订结构。

  DOI：

  10.1002/anie.202007548
• 作为产物：
  描述：

  ((1E,1'E)-oxybis(prop-1-ene-3,1-diyl))dibenzene 在 [N,N-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolin-2-ylidene](9H-carbazol-9-yl)gold(I) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1R*,5S*,6R*,7S*)-6,7-diphenyl-3-oxabicyclo[3.2.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  用于发光和光催化应用的卡宾-M-酰胺（M=Cu、Ag、Au）配合物的简单合成路线

  摘要：

  报道了与光子应用相关的铜、银和金的卡宾-金属-酰胺 (CMA) 配合物的新型且操作简单的合成路线的开发。温和的碱和可持续的溶剂允许所有反应在空气和室温下进行，即使在数克规模上也能获得高产率的目标化合物。在计算机和实验中研究了各种弱碱对 NH 金属化的影响，同时还开发了一种机械化学、无溶剂合成方法。我们对 [M(NHC)(Cbz)] (Cbz=咔唑基) 的光物理研究表明，荧光或磷光状态的发生主要由金属决定，提供对激发态特性的控制。最后，通过采用选定的 CMA 作为光催化剂，我们展示了新 CMA 超越发光应用的潜力。示例性的合成容易性有望加速 CMA 在光催化和材料化学中的应用。

  DOI：

  10.1002/chem.202101476

文献信息

• Visible Light Photocatalysis of [2+2] Styrene Cycloadditions by Energy Transfer
  作者：Zhan Lu、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1002/anie.201204835

  日期：2012.10.8

  Hip to be square: Styrenes participate in [2+2] cycloadditions upon irradiation with visible light in the presence of an iridium(III) polypyridyl complex. In contrast to previous reports of visible light photoredox catalysis, the mechanism of this process involves photosensitization by energy transfer and not electron transfer.

  髋关节呈方形：在铱(III)聚吡啶络合物存在下，苯乙烯在可见光照射下参与[2+2]环加成反应。与之前报道的可见光光氧化还原催化相反，该过程的机制涉及通过能量转移而不是电子转移进行光敏化。
• Ditopic Phosphide Oxide Group: A Rigidifying Lewis Base to Switch Luminescence and Reactivity of a Disilver Complex
  作者：Mariia Beliaeva、Andrey Belyaev、Elena V. Grachova、Andreas Steffen、Igor O. Koshevoy

  DOI：10.1021/jacs.1c04413

  日期：2021.9.22

  phosphines containing anionic organophosphorus groups remain virtually unexplored ligands in the coordination chemistry of coinage metals. A hybrid phosphine–phosphine oxide (o-Ph2PC6H4)2P(O)H (HP3O) readily forms the disilver complex [Ag2(P3O)2] (1) upon deprotonation of the (O)P–H fragment. Due to the electron-rich nature, the anionic phosphide oxide unit in 1 takes part in efficient intermolecular hydrogen

  含有阴离子有机磷基团的杂齿膦在造币金属的配位化学中实际上仍然是未开发的配体。一种混合膦-氧化膦（ø -Ph 2 PC 6 H ^ 4）2 P（O）H（HP 3 ö）容易形成disilver复杂将[Ag 2（P 3 ö）2 ]（1）在去质子化（ O)P-H 片段。由于在到富电子性质，阴离子磷化物氧化物单元1参与有效的分子间氢键，这对1的光致发光具有不寻常且非常强烈的影响，将固体中的发射从红色（644 nm）变为绿黄色（539 nm）。R 2 (O)P -基团的碱性及其对分子间和分子内供体-受体相互作用的亲和力允许将1转化为氢卤化 ( 2 , 3 ) 和硼化 ( 4)) 衍生物，显示出发光的逐渐减色位移，达到 489 nm 的波长。激发态特性的系统变温分析表明，热激活延迟荧光参与了发射过程。用于长寿命的激发态1 - 4，其能量主要由磷化物氧化物单元来调节，潜在地适合于三重态能量传递光催化。配合物4在1
• Highly luminescent palladium(<scp>ii</scp>) complexes with sub-millisecond blue to green phosphorescent excited states. Photocatalysis and highly efficient PSF-OLEDs
  作者：Pui-Keong Chow、Gang Cheng、Glenna So Ming Tong、Chensheng Ma、Wai-Ming Kwok、Wai-Hung Ang、Clive Yik-Sham Chung、Chen Yang、Feng Wang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c6sc00462h

  日期：——

  Both green and sky blue organic-light emitting devices (OLEDs) have been generated with these Pd(II) complexes as guest emitters. Maximum external quantum efficiencies (EQE) of up to 16.5% have been achieved in the sky blue OLEDs. The long emission lifetimes render the Pd(II) complexes good sensitizers for phosphor-sensitized fluorescent OLEDs (PSF-OLEDs). By utilizing these phosphorescent Pd(II) complexes

  四齿 [N^C^C^N] 和 [O^N^C^N] 配体系统支持的钯 ( II ) 配合物显示天蓝色到红色磷光，发射量子产率和发射寿命分别高达 0.64 和 272 μs 。对这些 Pd( II ) 配合物的飞秒时间分辨荧光 (fs-TRF) 测量揭示了从单线态到三线态流形的快速系间跨越，时间常数为 0.6–21 ps。 DFT/TDDFT计算表明，由于配体的螺芴和桥接叔胺单元，T 1激发态更加配体局域化并且具有较小的结构畸变，从而导致较慢的非辐射衰变以及T 1 → S 0跃迁的辐射衰变，从而产生高发射率、长寿命的三重激发态。已发现 Pd( II ) 配合物是可见光驱动的、由未活化的烷基溴形成还原性 C-C 键的有效催化剂，转化率和产率分别高达 90% 和 83%。这些配合物也被用作苯乙烯[2+2]环加成的光敏剂，其转化率和产率与报道的Ir( III )配合物相当。使用这些 Pd( II )
• Energy transfer (EnT) photocatalysis enabled by gold-N-heterocyclic carbene (NHC) complexes
  作者：Ekaterina A. Martynova、Vladislav A. Voloshkin、Sébastien G. Guillet、Francis Bru、Marek Beliš、Kristof Van Hecke、Catherine S. J. Cazin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/d2sc00864e

  日期：——

  sensitizers [Au(SIPr)(Cbz)] (PhotAu 1) and [Au(IPr)(Cbz)] (PhotAu 2) as attractive alternatives to state-of-the-art iridium-based systems. These novel photocatalysts are deployed in [2 + 2] cycloadditions of diallyl ethers and N-tosylamides. The reactions proceed in short reaction times and in environmentally friendly solvents. [Au(SIPr)Cbz] and [Au(IPr)(Cbz)] have higher triplet energy (ET) values (66.6

  我们提出使用金敏化剂 [Au(SIPr)(Cbz)] ( PhotAu 1 ) 和 [Au(IPr)(Cbz)] ( PhotAu 2 ) 作为最先进的基于铱的系统的有吸引力的替代品。这些新型光催化剂用于二烯丙基醚和N-甲苯磺酰胺的 [2 + 2] 环加成反应。反应在很短的反应时间和环境友好的溶剂中进行。与常用的铱光敏剂相比，[Au(SIPr)Cbz] 和 [Au(IPr)(Cbz)] 具有更高的三重态能量 ( E T ) 值（分别为 66.6 和 66.3 kcal mol -1 ）。这些E T值允许使用这些金配合物作为敏化剂，从而实现涉及未受保护的吲哚衍生物的能量转移催化，这是一种以前用最先进的 Ir 光催化剂无法获得的底物类别。使用我们简单的单核金敏化剂通过分子内 [2 + 2] 环加成对未受保护的四环螺二氢吲哚进行光合作用是很容易实现的。机理研究支持 [2 + 2] 光环加成的三重态-三重态能量转移
• Organophotocatalytic [2+2] Cycloaddition of Electron‐Deficient Styrenes**
  作者：Maxim Golfmann、Louis Glagow、Antonios Giakoumidakis、Christopher Golz、Johannes C. L. Walker

  DOI：10.1002/chem.202202373

  日期：2023.1.12

  The [2+2] cycloaddition of alkenes is a powerful method of preparing cyclobutanes, but the use of electron-deficient styrenes has been largely neglected so far. By using the organophotocatalyst 4CzIPN, a visible-light-mediated procedure to cyclobutane motifs bearing electron-deficient aryl substituents has been developed. Homodimerisations as well as intramolecular reactions to fused bicyclic motifs

  烯烃的[2+2] 环加成是制备环丁烷的有效方法，但迄今为止，缺电子苯乙烯的使用在很大程度上被忽视了。通过使用有机光催化剂 4CzIPN，开发了一种可见光介导的方法来处理带有缺电子芳基取代基的环丁烷基序。同二聚化以及融合双环基序的分子内反应可以以良好到极好的收率进行。