N-Phenyl-aethylen-phosphoroamidat | 6587-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: N-Phenyl-aethylen-phosphoroamidat
• 英文别名: 2-oxo-N-phenyl-1,3,2lambda5-dioxaphospholan-2-amine；2-oxo-N-phenyl-1,3,2λ5-dioxaphospholan-2-amine
• CAS: 6587-25-3
• 化学式: C₈H₁₀NO₃P
• 分子量: 199.146
• InChiKey: QKFPLFYBNUBQNI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Phenyl-aethylen-phosphoroamidat 在 氰化钠 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 N-phenylamidophosphoric acid
  参考文献：
  名称：

  Thuong,N.T.; Chabrier,P., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1975, p. 2083 - 2088

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4,5-dimethoxy-2-nitrobenzyl (2-(((phenylamino)(phenoxy)phosphoryl)oxy)ethyl) carbonate 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 N-Phenyl-aethylen-phosphoroamidat
  参考文献：
  名称：

  Phosphate-Based Self-Immolative Linkers for the Delivery of Amine-Containing Drugs

  摘要：

  含胺药物通常显示出较差的药理特性，但这些缺点可以通过使用涉及自灭性连接剂的前药方法来克服。因此，我们设计了l-乳酸连接剂作为胺传递的理想候选物。此外，我们设计了带有两种不同载荷（苯胺和酚）的连接剂，以便在15分钟内优先释放胺载荷。由于携带次级胺载荷的连接剂在生理pH下表现出高稳定性，我们使用我们的策略制备了抗生素环丙沙星的基于磷酸的前药。因此，我们的研究将有助于合理设计新的更有效的胺含药物传递系统。

  DOI：

  10.3390/molecules26175160

文献信息

• Kinetics and Mechanism of the Anilinolysis of Ethylene Phosphorochloridate in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.12.4185

  日期：2011.12.20

  The nucleophilic substitution reactions of ethylene phosphorochloridate (1c) with substituted anilines () and deuterated anilines () are investigated kinetically in acetonitrile at . The anilinolysis rate of 1c involving a cyclic five-membered ring is four thousand times faster than its acyclic counterpart (1a: diethyl chlorophosphate) because of great positive value of the entropy of activation of

  在乙腈中于 2000 年 2 月对氯代磷酸乙烯酯 (1c) 与取代苯胺 () 和氘代苯胺 () 的亲核取代反应进行了动力学研究。涉及环状五元环的 1c 的苯胺分解速率比其非环状对应物（1a：氯磷酸二乙酯）快 4000 倍，因为 1c 的活化熵的正值（与 1a 的负值（）相比相当大）与 1a () 相比，1c () 的活化焓不利。大的活化焓和正熵归因于空间拥挤的过渡态 (TS) 和 TS 中的溶剂结构破坏。对于取代基 X，自由能相关性表现出向上的双相凹X-苯胺的变化在 X = 3-Me 处具有断点。氘动力学同位素效应是弱碱性苯胺的二次逆（> 1），并且分别通过从主要背面攻击到主要正面攻击的 TS 变化合理化。提出了一种协同机制，并且主要的正常氘动力学同位素效应由氢键、四中心型 TS 证实。
• Kinetics and Mechanism of the Anilinolysis of (2R,4R,5S)-(+)-2-Chloro-3,4-dimethyl -5-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidine 2-Sulfide in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.3.1037

  日期：2012.3.20

  < 1. Key Words : Phosphoryl transfer reaction, Anilinolysis, (2R,4R,5S)-(+)-2-Chloro-3,4-dimethyl-5-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidine 2-sulfide, Deuterium kinetic isotope effect IntroductionThe anilinolysis rates of cyclic five-membered ring phos-phate esters are much faster than their acyclic counterparts inacetonitrile (MeCN).

  < 1. 关键词 : 磷酰转移反应, 苯胺分解, (2R,4R,5S)-(+)-2-Chloro-3,4-dimethyl-5-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidine 2-sulfide, 氘动力学同位素效应 介绍环状五元环磷酸酯的苯胺分解速率远快于其在乙腈 (MeCN) 中的非环状对应物。
• Kinetics and Mechanism of the Pyridinolysis of (2R,4R,5S)-(+)-2-Chloro-3,4-dimethyl-5-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidine 2-Sulfide in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Hai-Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.3.1047

  日期：2012.3.20

  The nucleophilic substitution reactions of (2R,4R,5S)-(+)-2-chloro-3,4-dimethyl-5-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidine 2-sulfide with X-pyridines are investigated kinetically in acetonitrile at $5.0^\circ}C$. The free energy relationships for substituent X variations in the nucleophiles exhibit biphasic concave upwards with a break point at X = 3-Ac. Unusual positive $\rho_X$ (= +4.73) and negative $\beta}_X$ (= -0.75) values are obtained with the weakly basic pyridines, and rationalized by the isokinetic relationship with isokinetic temperature at $t_ISOKINETIC}=39.3^\circ}C$. A concerted mechanism involving a change of nucleophilic attacking direction from a frontside attack with the strongly basic pyridines to a backside attack with the weakly basic pyridines is proposed on the basis of greater magnitudes of selectivity parameters ($\rho_X$ = -6.15 and $\beta}_X$ = 1.11) with the strongly basic pyridines compared to those ($\rho_X$ = 4.73 and $\beta}_X$ = -0.75) with the weakly basic pyridines.

  在乙腈中于$5.0^\circ}C$条件下，研究了(2R,4R,5S)-(+)-2-氯-3,4-二甲基-5-苯基-1,3,2-氧氮磷杂环己烷-2-硫酮与X-吡啶衍生物的亲核取代反应动力学。核试剂中取代基X的变化的自由能关系表现出双相向上凹，并在X=3-乙酰基处有断裂点。对于弱碱性吡啶，得到了异常的正值$\rho_X$（=+4.73）和负值$\beta}_X$（=-0.75），并通过等温关系和等温温度$t_ISOKINETIC}=39.3^\circ}C$进行了合理化解释。基于与强碱性吡啶（$\rho_X$=-6.15和$\beta}_X$=1.11）相比，弱碱性吡啶的选择性参数（$\rho_X$=4.73和$\beta}_X$=-0.75）更大的数值，提出了一种协同机理，涉及从强碱性吡啶的前侧攻击到弱碱性吡啶的后侧攻击的亲核攻击方向的改变。
• Modro,T.; Sokolowski,J., Bulletin de l'Academie Polonaise des Sciences, Serie des Sciences Chimiques, 1965, vol. 13, # 10, p. 687 - 690
  作者：Modro,T.、Sokolowski,J.

  DOI：——

  日期：——
• Moerat, A.; Modro, T. A., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1983, vol. 14, p. 179 - 184
  作者：Moerat, A.、Modro, T. A.

  DOI：——

  日期：——