四羰基钴自由基 | 58207-38-8

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 各种混合金属/非金属
• 中文名称: 四羰基钴自由基
• 英文名称: cobalt tetracarbonyl
• 英文别名: tetracarbonyl cobalt；tetracarbonylcobalt；[cobalt (carbonyl)4]；carbon monoxide;cobalt
• CAS: 58207-38-8
• 化学式: C₄CoO₄
• 分子量: 171.035
• InChiKey: OIQOECYRLBNNBQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 物理描述：
  Gas with an offensive odor. Mp: -26°C
• 熔点：
  -15 °F (NIOSH, 2016)
• 闪点：
  NA (Gas)
• 溶解度：
  0.05 % (NIOSH, 2016)
• 密度：
  5.93(relative gas density)
• 蒸汽密度：
  5.93
• 蒸汽压力：
  greater than 1 atm (NIOSH, 2016)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.15
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

ADMET

毒理性

• 暴露途径

吸入，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

在动物中：刺激呼吸系统；呼吸困难、咳嗽、肺功能降低、肺水肿

In Animals: irritation respiratory system; dyspnea (breathing difficulty), cough, decreased pulmonary function, pulmonary edema

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 靶器官

眼睛、皮肤、呼吸系统

Eyes, skin, respiratory system

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 副作用

有害性肺炎 - 由于吸入金属烟雾或有毒气体和蒸气引起的肺部炎症。

Toxic Pneumonitis - Inflammation of the lungs induced by inhalation of metal fumes or toxic gases and vapors.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

大鼠LC50 = 46.2毫克/立方米/2小时

LC50 (rat) = 46.2 mg/m3/2h

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四羰基钴自由基 生成 cobalt tricarbonyl
  参考文献：
  名称：

  Mond, L.; Hirtz, H.; Cowap, M. D., Zeitschrift fur anorganische Chemie, 1910, vol. 68, p. 215 - 215

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  cobalt tricarbonyl 在 CO 作用下， 以0%的产率得到四羰基钴自由基
  参考文献：
  名称：

  Mond, L.; Hirtz, H.; Cowap, M. D., Zeitschrift fur anorganische Chemie, 1910, vol. 68, p. 217 - 217

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  在 四羰基钴自由基 、 tri-tert-butylamine 作用下， 以 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 70.0h， 以72.87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种利用饱和醛合成手性四氢喹啉的方法

  摘要：

  本发明提供了一种利用饱和醛合成手性四氢喹啉的方法，所述方法包括：以式I所示化合物，在二芳基脯氨醇硅醚和催化剂存在下，在氧气气氛下反应得到手性四氢喹啉；本发明提供的方法，通过以二芳基脯氨醇硅醚和催化剂的配合，能够很好的控制环化过程的立体选择性，能够使得手性四氢喹啉产物具有极高的ee值，可达到99％以上，并且收率较高，收率可达到75％以上，最高可达到80％以上，对于手性四氢喹啉的下游产物合成具有重要的应用价值。

  公开号：

  CN110066244A

文献信息

• Photochemistry of (η³-allyl)tricarbonyecobaet in frozen gas matrices at 12 K. Infrared spectroscopic evidence for the formation of (η³-allyl) dicarbonylcobalt, (η³-allyl)dicarbonyl(dinitrogen)cobalt, (σ-allyl)tetracarbonylcobalt, and tetracarbonylcobalt complexes
  作者：Antony J. Rest、David J. Taylor

  DOI：10.1039/dt9830001291

  日期：——

  Infrared spectroscopic evidence is presented to show that photolysis of [Co(η3-allyl)(CO)3] in gas matrices at 12 K gives [Co(η3-allyl)(CO)2](in Ar or CH4), [Co(η3-allyl)(CO)2(N2)](in N2), and [Co(σ-allyl)(CO)4] followed by [Co(CO)4](in CO). The detection of [Co(η3-allyl)(CO)2] is consistent with the results of kinetic studies, which have been interpreted in terms of a dissociative path and a co-ordinatively

  被呈现红外分光证据表明[CO（η的光解3 -烯丙基）（CO）3在12 K]在气体矩阵给出[CO（η 3 -烯丙基）（CO）2 ]（在Ar或CH 4） ，[CO（η 3 -烯丙基）（CO）2（N 2）]（以N 2），和[CO（σ烯丙基）（CO）4 ]，接着[Co（CO）4 ]（在CO） 。[CO（η的检测3 -烯丙基）（CO）2]与动力学研究的结果一致，动力学研究的结果已被解释为热CO取代反应中的解离路径和配位不饱和中间体，以及理论计算显示出较低的M–C（O）键序a检测[CO（σ烯丙基）（CO）的4 ]和反应的可逆性[CO（η 3 -烯丙基）（CO）3 ] + CO⇄[CO（σ烯丙基）（CO）4 ]表明可以存在于[CO（η的反应性的贡献3 -烯丙基）（CO）3 ]从迄今为止被忽略缔路径。
• Spin trapping with thiocarbonyl compounds
  作者：Angelo Alberti、Massimo Benaglia、Bianca F. Bonini、Gian Franco Pedulli

  DOI：10.1039/f19888403347

  日期：——

  A wide variety of radicals has been added to three relatively stable thiocarbonyl compounds, namely thiobenzoyltriphenylsilane (TBTPS), 2,4,6-tri-t-butylthiobenzaldehyde (TBTBA), and tris(trimethylsilyl)ethan-ethial or trisylthioaldehyde (TSTA), in order to test their ability to act as radical scavengers and the possibility of using them as spin-trapping agents. Reactions with radicals centred at elements

  各种各样的自由基已添加到三种相对稳定的硫代羰基化合物中，即硫代苯甲酰基三苯基硅烷（TBTPS），2,4,6-三叔丁基硫代苯甲醛（TBTBA）和三（三甲基甲硅烷基）乙乙氧基或三丁基硫醛（TSTA），为了测试它们充当自由基清除剂的能力以及将其用作自旋捕集剂的可能性。在所有情况下，与自由基集中在第IV至VI族元素上的反应在所有情况下均提供了持久的自旋加合物，其通过电子能谱法研究。尤其是，TBTPS加合物显示出良好的esr光谱，在大多数情况下，超精细图谱可明确鉴定所捕获的自由基。已经监测了某些TBTA和TSTA加合物的衰减，并确定了该过程的速率常数。分别为7和（1.9±0.5）×10 6 dm 3 mol –1 s –1。
• Torsion effusion vapor pressure determinations of Os, Rh, Ru, W, Co, and Cr solid carbonyls
  作者：Dhanesh Chandra、K.H. Lau、Wen-Ming Chien、Michael Garner

  DOI：10.1016/j.jpcs.2004.10.001

  日期：2005.2

  Vaporization thermodynamics of low and high ( > 400 g/mol) molecular weight (MW) carbonyls is compared in this study. A gravimetric-torsion effusion method was used to measure vapor pressures of carbonyls such Os 3 (CO) 12 , Rh 6 (CO) 16 , Ru 3 (CO) 12 , Co 2 (CO) 8 , Cr(CO) 6 , and W(CO) 6 carbonyls. The vapor pressure thermodynamic data is used for many low and high temperature CVD applications Disproportionation

  本研究比较了低和高 (> 400 g/mol) 分子量 (MW) 羰基化合物的汽化热力学。重量扭转渗出法用于测量羰基化合物的蒸气压，例如 Os 3 (CO) 12 、Rh 6 (CO) 16 、Ru 3 (CO) 12 、Co 2 (CO) 8 、Cr(CO) 6 和W(CO) 6 羰基。蒸气压热力学数据用于许多低温和高温 CVD 应用。发现固体羰基化合物的歧化实际上与物质的分子量无关。Rh 6 (CO) 16 的汽化研究表明完全分解为纳米结构的多孔金属 Rh 金属；测得的 MW Rh6(CO)16（流出气体）为 27.75 g/mol，与一氧化碳的 MW Rh6(CO)16（固体）的 MW Rh6(CO)16（固体）相比，固体 Rh 6（CO ) 16 然而，Ru 3 (CO) 12 和Co 2 (CO) 8 表现出非常复杂的行为。已经估计了蒸发物质的分子量并提出了蒸发物质的数量。例如，在蒸发过程中，Ru
• Ultrafast TRIR and DFT Studies of the Photochemical Dynamics of Co₄(CO)₁₂ in Solution
  作者：Justin P. Lomont、Son C. Nguyen、Charles B. Harris

  DOI：10.1021/om300262s

  日期：2012.5.28

  differences in polarity, with the more polar CH2Cl2 solvent stabilizing the rearrangement intermediates, relative to when cyclohexane is the solvent. Carbonyl dissociation products are also observed and investigated by DFT calculations. No fragmentation products, such as Co(CO)4 or Co2(CO)8, are observed to form on the picosecond time scale, suggesting that subsequent chemistry of this cluster will occur via

  使用皮秒时间分辨红外光谱研究了Co 4（CO）12的光化学重排动力学。在环己烷和CH 2 Cl 2中在溶剂中，监测桥接羰基区域中吸收动力学的过程揭示了两个瞬态重排中间体的形成，这两种中间体在皮秒级的时间内都还原为母体。密度泛函理论计算用于确定重排产物的结构，该结构是由根基-基础Co-Co键的裂解产生的。虽然两种物质的寿命都显示出溶剂依赖性，但实验动力学和密度泛函计算表明，这些物质不会与环己烷或CH 2 Cl 2形成溶剂配位的络合物，相反，溶剂效应被认为是由以下因素引起的：极性更强的CH 2 Cl 2相对于环己烷为溶剂时，溶剂可稳定重排中间体。还通过DFT计算观察并研究了羰基解离产物。在皮秒级的时间内未观察到形成任何碎片产物，例如Co（CO）4或Co 2（CO）8，这表明该簇的后续化学反应将通过单个羰基损失产物发生。这项研究的实验和计算结果提供了对桥接光激发形成的羰基中间体的作用和性质的了解
• Microsecond UV flash photolysis of Co2(CO)8 in solution: Wavelength dependence of the Co(CO)4/Co2(CO)7 branching ratio
  作者：Shahar Moskovich、Dana Reuvenov、Richard H. Schultz

  DOI：10.1016/j.cplett.2006.09.012

  日期：2006.11

  coordinatively unsaturated species Co(CO)4 and Co2(CO)7, the products of UV flash photolysis of Co2(CO)8. There appears to be minimal interaction between Co(CO)4 and the solvent, but significant solvation of ‘Co2(CO)7’. The Co2(CO)7:Co(CO)4 ratio depends very strongly on the photolysis wavelength: photolysis in n-heptane at 266 nm or 308 nm produces [Co2(CO)7] and [Co(CO)4] in a ratio of ∼2:1, but the

  时间分辨的阶跃扫描傅里叶变换红外光谱用于在室温溶液中首次观察到配位不饱和物种Co（CO）4和Co 2（CO）7，即Co的UV闪光光解产物。2（CO）8。Co（CO）4与溶剂之间的相互作用似乎最小，但是'Co 2（CO）7 '的溶剂化作用显着。Co 2（CO）7：Co（CO）4的比例在很大程度上取决于光解波长：在正庚烷中于266 nm或308 nm处进行光解会产生[Co 2（CO）7和[Co（CO）4 ]的比例约为2：1，但355 nm光解后的比例约为1：4。根据Co 2（CO）8的电子光谱来讨论支化比的波长依赖性。