1-vinyl hexyl diethyl phosphate | 147583-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: 1-vinyl hexyl diethyl phosphate
• 英文别名: diethyl oct-1-en-3-yl phosphate；1-octen-3-yl phosphate
• CAS: 147583-38-8
• 化学式: C₁₂H₂₅O₄P
• 分子量: 264.302
• InChiKey: DGTVQRFFKWITAE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-vinyl hexyl diethyl phosphate 在 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 、 十六羰基六铑 、 氯化铵 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 苯 为溶剂， 50.0~80.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 10.0h， 生成 壬-3-烯腈
  参考文献：
  名称：

  羰基铑簇催化的磷酸烯丙酯的氮杂和氧杂羰基化反应。β，γ-不饱和酰胺，酯和酸的选择性合成

  摘要：

  在胺，醇和水的存在下，在50°C的CO（20 atm）下铑的烯丙基磷酸酯的羰基催化羰基化反应非常有效，分别得到相应的β，γ-不饱和酰胺，酯和酸。这些羰基化在烯丙基单元的较少取代的碳上以较高的区域选择性发生，从而得到线性的β，γ-不饱和酸衍生物。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)83025-q
• 作为产物：
  描述：

  1-辛烯-3-醇 、 氯磷酸二乙酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 反应 1.0h， 以49%的产率得到1-vinyl hexyl diethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  异双金属铂/钯环催化α-氰基乙酸酯的区域选择性不对称烯丙基烷基化反应

  摘要：

  烯丙基取代反应为 CH 酸性亲核试剂的功能化提供了有价值的工具。通常，控制亲核反应物产生的立体中心仍然是一个挑战。解决这个问题的大多数研究采用具有低金属氧化态（例如 Pd0）的金属配合物通过氧化加成形成烯丙基配合物。在这篇文章中，我们描述了异双金属 PtII/PdII 复合物的使用，它可能通过 SN2' 途径激活烯烃底物。α-氰基乙酸酯的反应产生线性烯丙基化产物，对新的 C=C 双键具有独特的区域选择性和高 E/Z 选择性。尽管获得的对映选择性适中，但它们明显高于相关的单 PdII 或 -PtII 催化剂或相应的双 PdII 复合物，这表明不同金属的合作。对照实验表明同时激活两个反应伙伴。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501290

文献信息

• Palladium(0)-catalyzed carbonylation of allyl phosphates and allyl acetates. Selective synthesis of β,γ-unsaturated esters
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Yasushi Imada、Yuki Taniguchi、Shin-ya Higashiura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80648-6

  日期：1988.1

  Palladium catalyzed carbonylations of allyl phosphates and allyl acetates give β,γ-unsaturated esters efficiently. The latter reaction requires bromide ion as a co-catalyst.

  钯催化的烯丙基磷酸酯和乙酸烯丙酯的羰基化反应可有效地生成β，γ-不饱和酯。后一反应需要溴离子作为助催化剂。
• Nickel-Catalyzed C–H Coupling with Allyl Phosphates: A Site-Selective Synthetic Route to Linear Allylarenes
  作者：Xuefeng Cong、Yuexuan Li、Yu Wei、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1021/ol501707z

  日期：2014.8.1

  reported that a nickel/phosphine catalyst allows the C–H allylation to occur effectively with the allyl site selectivity predominantly governed by steric effects. This reaction provides a facile and predictable route for the selective preparation of linear allylarenes from readily available benzamides and allyl phosphates.

  据报道，镍/膦催化剂可以使C–H烯丙基化有效地进行，而烯丙基位点的选择性主要受空间效应的支配。该反应提供了从容易获得的苯甲酰胺和磷酸烯丙基酯选择性制备线性烯丙基芳烃的简便且可预测的途径。
• Copper-Catalyzed Borylative Allyl-Allyl Coupling Reaction
  作者：Kazuhiko Semba、Naoto Bessho、Tetsuaki Fujihara、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/anie.201404173

  日期：2014.8.18

  Borylative allyl–allyl coupling using allenes, bis(pinacolato)diboron, and allyl phosphates has been developed in the presence of a copper catalyst bearing an N‐heterocyclic carbene ligand. The reaction affords boryl‐substituted 1,5‐diene derivatives in good to high yields with high regioselectivity and Z selectivity.

  在带有N-杂环卡宾配体的铜催化剂存在下，已经开发出了使用烯丙基，双（频哪醇）二硼和烯丙基磷酸酯的烷基化烯丙基-烯丙基偶联剂。该反应以良好的产率，高的区域选择性和Z 选择性提供了硼基取代的1,5-二烯衍生物。
• Copper‐Catalyzed B(dan)‐Installing Allylic Borylation of Allylic Phosphates
  作者：Hiroto Yoshida、Yuya Murashige、Itaru Osaka

  DOI：10.1002/adsc.201900342

  日期：2019.5.14

  γ‐Selective B(dan)‐installing allylic borylation was found to proceed efficaciously by the reaction of an unsymmetrical diboron, (pin)B−B(dan), with allylic phosphates under copper catalysis. The resulting allyl−B(dan) was convertible into 1,3‐, 1,2‐, or 1,1‐diborylalkanes with different boron‐Lewis acidity by B(pin)‐installing hydroboration, and its C(sp3)−B(dan) bond turned out to be preferentially

  发现通过铜催化下不对称的二硼化硼（pin）B-B（dan）与烯丙基磷酸酯的反应，可以有效地进行γ-选择性B（dan）-烯丙基硼化反应的进行。生成的烯丙基-B（dan）可通过B（pin）-安装硼氢化反应转化为具有不同硼-路易斯酸度的1,3-，1,2-或1,1-二硼烷基烷烃，及其C（sp 3）-事实证明，B（dan）键优先转换为C（sp 3）-N键，而B（pin）完整无缺，尽管它对各种转换均具有惰性。
• Palladium(0)-catalyzed alkoxycarbonylation of allyl phosphates and acetates
  作者：Shunichi Murahashi、Yasushi Imada、Yuki Taniguchi、Shinya Higashiura

  DOI：10.1021/jo00058a040

  日期：1993.3

  Palladium-catalyzed alkoxycarbonylation of allyl phosphates under CO (1 atm) at 50-degrees-C proceeds highly efficiently to give the corresponding beta,gamma-unsaturated esters. The carbonylation of geranyl phosphate ((E)-11) under CO (1 atm) at 50-degrees-C gave ethyl ester of homogeranic acid ((E)-12) stereoselectively. The carbonylation takes place at the least substituted allylic positions with inversion of configuration. Typically, the methoxycarbonylation of cis-5-(methoxycarbonyl)-2-cyclohexen-1-yl phosphate (cis-16) gave trans-dimethyl 2-cyclohexene-1,5-dicarboxylate (trans-17) selectively. Alkoxycarbonylation of allyl acetates is performed for the first time in the presence of a catalytic amount of bromide ion. The reaction can be rationalized by assuming the mechanism which involves oxidative addition of palladium(0) species to allyl acetates to give pi-allylpalladium acetate, fast ligand exchange of the acetate with bromide, insertion of carbon monoxide to give acylpalladium species, and alkoxylation.