[(η6-p-cymene)(η2-bis(diphenylphosphino)methane)RuCl]Cl | 599199-20-9

• 英文名称: [(η6-p-cymene)(η2-bis(diphenylphosphino)methane)RuCl]Cl
• 英文别名: [RuCl(η6-p-cymene)(bis(diphenylphosphino)methane)]Cl；[(η6-p-cymene)(η2-dppm)RuCl]Cl；[RuCl(η2-dppm)(η6-p-cymene)]Cl；[Ru(dppm)(p-cymene)Cl]Cl；[(η⁶-p-cymene)RuCl₂(η¹-bis(diphenylphosphino)methane)]；[RuCl₂(η⁶-p-cymene)(κ¹-dppm)]；[ruthenium(II)(p-cymene)Cl2(η1-dppm)]；[Ru(p-cymene)(dppm)Cl₂]；[RuCl2(p-cymene)(η1-bis(diphenylphosphino)methane)]；[(η6-p-cymeme)RuCl2(η1-(CH2PPh2)2))]；[(η6-p-cymene)RuCl2(η1-dppm)]
• CAS: 599199-20-9；88635-40-9
• 化学式: C₃₅H₃₆ClP₂Ru*Cl
• 分子量: 690.594
• InChiKey: NCSSAYAGVFBLNH-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氟硼酸铵 、 [(η6-p-cymene)(η2-bis(diphenylphosphino)methane)RuCl]Cl 以 水 为溶剂， 生成 [RuCl(η⁶-p-cymene)(κ²-dppm)]⁺BF₄^-
  参考文献：
  名称：

  钌（II）-芳烃二膦配合物加氢烯烃的机理研究

  摘要：

  钌（II）配合物的[Ru（η 2 -P-P）（η 6 - p -cymene）CL]氯，P-P = diphenylphosphinomethane（DPPM），二苯基膦乙烷（DPPE），二苯基膦或（DPPP），并且高水溶性类似物，的[Ru（η 2 -P-P）（η 6 -arene）CL]的Na 3，P-P = 1,2-双（二-4- sulfonatophenylphosphino）苯（dppbts），芳烃= p-苏铁，苯或[2.2]对环环烷是在水性双相中苯乙烯加氢的有效催化剂前体。通过使用高气压NMR技术和电付款电离质谱法，氢化中的活性物质已被间接鉴定为二氢络合物，它也催化了H / D同位素交换。使用钌（II）dppbts衍生物作为预催化剂，为苯乙烯催化加氢过程中发生的芳烃交换过程提供了证据。总之，这些结果导致提出了使用钌（II）-芳烃二膦配合物氢化苯乙烯的C C双键的催化循环的提议。

  DOI：

  10.1021/om049665q
• 作为产物：
  描述：

  [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 双二苯基膦甲烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以92%的产率得到[(η6-p-cymene)(η2-bis(diphenylphosphino)methane)RuCl]Cl
  参考文献：
  名称：

  作为改进的细胞毒剂的新型嵌合钌(ii)-金(i)复合物的设计、合成和表征†

  摘要：

  两种异双金属配合物，即[RuCl 2 ( p-伞花烃)(μ-dppm)AuC]( 1 )和[RuCl 2 ( p-伞花烃)(μ-dppm)Au( S-噻唑啉)]( 3 )，基于已知的细胞毒性 [Ru( p -伞花烃)Cl 2 (PR 3 )] 和 [AuX(PR 3 )] (X = Cl, SR) 分子支架，带有二膦连接体 1,1-双(二苯基膦)甲烷，dppm，方便地制备和表征。值得注意的是，与单个钌和金物质相比，这些新化合物对癌细胞表现出更有利的体外药理学特性，具有更强的细胞毒性或更具选择性。还评估了所研究的化合物与 (pBR322) DNA 的相互作用及其对组织蛋白酶 B 的抑制作用。此外，还探索了它们对合适的蛋白质靶标模型的反应性，并获得了双金属基序破坏和单金属片段的蛋白质结合的明确证据。总的来说，这里报告的数据强烈支持多功能异金属化合物作为“改进的”癌症治疗候选药物的概念。讨论了本研究结果的机制和药理学意义。

  DOI：

  10.1039/c5dt01614b
• 作为试剂：
  描述：

  乙醇 、 sodium ethanolate 在 [(η6-p-cymene)(η2-bis(diphenylphosphino)methane)RuCl]Cl 、 氘 作用下， 150.0 ℃ 、250.0 kPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 1,2-dideuterio-ethanol 、 正丁醇
  参考文献：
  名称：

  乙醇催化转化为高级生物燃料：正丁醇空前的选择性

  摘要：

  驯服野兽：在使用良好的转化率（20％+）时，通过钌二膦催化剂将乙醇升级为先进的生物燃料1-丁醇，观察到空前的选择性超过94％（参见图片； P橙色，Ru蓝色）。初步的机理研究表明，众所周知的不受控制的乙醛羟醛缩合反应对于高选择性至关重要，并且发现了金属上缩合步骤的证据。

  DOI：

  10.1002/anie.201303723

文献信息

• Synthesis, X-ray structure of organometallic ruthenium (II) p-cymene complexes based on P- and N- donor ligands and their in vitro antibacterial and anticancer studies
  作者：Parichad Chuklin、Vachirawit Chalermpanaphan、Tidarat Nhukeaw、Saowanit Saithong、Kittipong Chainok、Sauwalak Phongpaichit、Adisorn Ratanaphan、Nararak Leesakul

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.06.017

  日期：2017.10

  anticancer activity against both tested cell lines with greater IC50 values than cisplatin against all breast cancer cells. Both MCF-7 and HCC1937 cells exhibited 16-fold sensitivity to the [Ru(p-cymene)(dppm)Cl2] compared to cisplatin. Furthermore, the [Ru(p-cymene)(dppm)Cl2] complex significantly inhibited both Staphylococcus aureus ATCC25923 and MRSA = methicillin resistant Staphylococcus aureus

  合成了两种新的芳烃化合物，它们分别以双二膦甲烷（DPPM）和叔丁基吡啶（tbp）配体为钌（II）配合物的重要成分，并通过X射线晶体学和1 H NMR，13 C NMR，2D光谱进行了表征-NMR，FTIR和CHN分析。使用MTT测定法在体外评估合成的复合物作为人乳腺癌细胞系MCF-7和HCC1937的抗癌剂。两种配合物都表现出有趣的行为，尤其是[Ru（p- Cymene）（DPPM）Cl 2 ]的化合物。它对两种受试细胞系均显示出较高的IC 50抗癌活性比顺铂对所有乳腺癌细胞的价值更高。与顺铂相比，MCF-7和HCC1937细胞均对[Ru（对-cymene）（DPPM）Cl 2 ]表现出16倍的敏感性。此外，的[Ru（p -cymene）（DPPM）氯2 ]络合物显著抑制了金黄色葡萄球菌ATCC25923和MRSA =耐甲氧西林的金黄色葡萄球菌与MIC / MBC值200分之8  μ克毫升-1和32/128
• Facile entry to germanate and stannate complexes [(η6-arene)RuCl(η2-dppm)]+[ECl3]- (E = Ge, Sn) as potent anti-cancer agents
  作者：Niccolo Aldeghi、Dario Romano、Christoph Marschner、Supratim Biswas、Suparna Chakraborty、Sharon Prince、Siyabonga Ngubane、Burgert Blom

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121214

  日期：2020.6

  abstraction at the ruthenium(II) centres in 1, 3 or 7 the salts: [(η6-C6H6)RuCl(η2-dppm)]+ SnCl3− (2), [(η6-p-cymene)RuCl(η2-dppm)]+ SnCl3− (4), [(η6-C6H6)RuCl(η2-dppm)]+ GeCl3− (5), [(η6-p-cymene)RuCl(η2-dppm)]+ GeCl3− (6), [(η6-1,3,5-Me3C6H3)RuCl(η2-dppm)]+ SnCl3− (8) and [(η6-1,3,5-Me3C6H3)RuCl(η2-dppm)]+ GeCl3− (9). The trichlorostannate complexes 2, 4 and 8 are extremely rare examples of ruthenium complexes

  一系列所述类型的芳烃的Ru（II）盐配合物[（η 6 -arene）的RuCl（η 2 -DPPM）] + [根据EC1 3 ] - （芳烃= C 6 H ^ 6， p -cymene，1,3-，报道了带有三氯锗酸根和三氯锡酸根阴离子的5-Me 3 C 6 H 3； E ＝ Ge，Sn）。从已知的起始配合物：[（η 6 -C 6 H ^ 6）的RuCl 2（η 1 -DPPM）]（1），[（η 6 - p -cymene）的RuCl 2（η 1 -DPPM）]（3）和新的配合物[（η 6 -1,3,5--ME 3 Ç 6 ħ 3）的RuCl 2（η 1 -DPPM）]（7）（DPPM = 1,1-双（二苯基膦基）甲烷），与反应的SnCl 2或GECl 2（二恶烷），得到分别由卤化物抽象在钌（II）在中心1，3或7所述的盐：[（η 6 -C 6 H ^ 6）的RuCl（η 2 -DPPM）]
• The Synthesis and Characterisation of Bis(phosphane)‐Linked ( ⁶ ‐ <i>p</i> ‐Cymene)ruthenium( <scp>II</scp> )–Borane Compounds
  作者：Adrian B. Chaplin、Rosario Scopelliti、Paul J. Dyson

  DOI：10.1002/ejic.200500706

  日期：2005.12

  where the dppa bridges two ruthenium centres, and uncoordinated phosphane; the bridging species was also structurally characterised in the solid state. In contrast, the reaction of [(η6-p-cymene)RuCl2(PPh3)] with dppa in the presence of [NH4]PF6 results in the formation of [(η6-p-cymene)RuCl(PPh3)(η1-dppa)]PF6, which is stable in solution. A series of linked ruthenium-borane complexes, viz. [(η6-p-

  已经研究了 [(η6-p-cymene)RuCl2]2 与一些双（磷烷）配体（dppm、dppe、dppv、dppa、dpp14b、dppf）的反应。通常，获得了产物的混合物，尽管悬垂的磷烷配合物 [(η6-p-cymene)RuCl2(η1-dppv)] 和 [(η6-p-cymene)RuCl2(η1-dppa)] 在X 射线衍射测定为固态。后一种复合物以较低的产率获得，并进行平衡反应，导致形成二聚体，其中 dppa 桥接两个钌中心和未配位的磷烷；桥接物质在固态下也具有结构特征。相反，在 [NH4]PF6 存在下，[(η6-p-cymene)RuCl2(PPh3)] 与 dppa 的反应导致形成 [(η6-p-cymene)RuCl(PPh3)(η1-dppa )]PF6，在溶液中稳定。一系列连接的钌硼烷配合物，即。[(η6-p-cymene)RuCl2(η1-phosphane-BH3)]
• Ionic Ruthenium and Iron Based Complexes Bearing Silver Containing Anions as a Potent New Class of Anticancer Agents
  作者：Amal Benamrane、Brian Herry、Veacheslav Vieru、Suparna Chakraborty、Supratim Biswas、Sharon Prince、Christoph Marschner、Burgert Blom

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121659

  日期：2021.2

  [CpFeI(CO)(κ1-dppm)] with [Ag(hfac)(PMe3)]. The complexes were fully characterised by spectroscopic means including multinuclear NMR spectroscopy, IR, ESI-MS and UV-Vis. In all cases broad signals are observed in the 31P1H} NMR spectra corresponding to the P atom in the anion [AgX(hfac)(PMe3)]− (X = Cl or I) which suggests fluxional behaviour. Confirming this picture, the single crystal X-ray diffraction

  一系列所述类型的盐络合物的合成将[RuCl（η 6 -arene）（κ 2 -dpPM）] + [氯化银（HFAC）（PME 3）] - （芳烃=苯（1A）或p -cymene（1B）， HFAC = hexafluoroacetylacetato）已经被以容易的路线由反应制备的合成将[RuCl 2（η 6 -arene）氯（κ 1 -dpPM）]与[Ag（上HFAC）（PME 3）]。铁络合物：[CPFe的量（CO）（κ 2 -dpPM）] + [碘化银（HFAC）（PME 3）] - （4）（CP =η 5 -C 5 H ^ 5）也以类似的方式由已知的络合物反应分离[CPFeI（CO）（κ 1 -dpPM）]与[Ag（上HFAC）（PME 3）]。通过包括多核NMR光谱，IR，ESI-MS和UV-Vis在内的光谱学手段对复合物进行了充分表征。在所有情况下，在31 P 1 H} NM
• Synthesis and reactivity of a Ru(i) dimer devoid of π-acid ligands
  作者：Amy G. Walstrom、Maren Pink、Xiaofan Yang、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1039/b902759a

  日期：——

  Zinc reduction of [(Cym)RuCl2]2 gives [(Cym)RuCl]2, (Cym = 1,4-MeiPrC6H4), whose reactivity is evaluated. This RuI dimer with two bridging chlorides shows no reactivity towards H2, N2, N2O or methyl triflate, but does add HCl to form (Cym)2Ru2HCl3. Attempts to form a monomeric monovalent ruthenium complex with dppm, Ph2PCH2PPh2, gives disproportionation to (Cym)RuCl2(η1-dppm) and (Cym)Ru(η2-dppm). With terpyridyl, the analogous disproportionation behavior is observed, to form Ru(terpy)22+ and a zero valent product, which decomposed before it could be isolated. The molecular orbitals, from a DFT calculation, of [(Cym)RuCl]2 show the LUMO to be in a sterically crowded region of the molecule, and thus helps to account for the reactivity targeted for small and more nucleophilic reagents, while the HOMO is accessible to reaction with HCl.

  锌还原 [(Cym)RuCl2]2，得到 [(Cym)RuCl]2，（Cym = 1,4-MeiPrC6H4），对其反应性进行了评估。这种带有两个桥接氯化物的 RuI 二聚体对 H2、N2、N2O 或三氯甲烷没有反应性，但能与 HCl 反应生成 (Cym)2Ru2HCl3。在尝试与 dppm（Ph2PCH2PPh2）形成单价钌络合物时，会发生歧化反应，生成 (Cym)RuCl2(δ-1-dppm) 和 (Cym)Ru(δ-2-dppm) 。对于terpyridyl，观察到类似的歧化行为，形成 Ru(terpy)22+ 和一种零价产物，该产物在被分离出来之前就已经分解。通过 DFT 计算得出的[(Cym)RuCl]2 分子轨道显示，LUMO 位于分子的立体拥挤区域，因此有助于解释针对小型和更亲核试剂的反应活性，而 HOMO 则可与 HCl 反应。