磷酸 1-甲基乙烯基二乙基酯 | 5954-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 中文名称: 磷酸 1-甲基乙烯基二乙基酯
• 中文别名: 磷酸1-甲基乙烯基二乙基酯；异丙烯基磷酸二乙酯
• 英文名称: phosphoric acid diethyl ester isopropenyl ester
• 英文别名: 2-[(diethoxyphosphinyl)oxy]-1-propene；diethyl prop-1-en-2-yl phosphate；Phosphorsaeure-diaethylester-isopropenylester；Phosphoric acid, diethyl isopropenyl ester
• CAS: 5954-28-9
• 化学式: C₇H₁₅O₄P
• 分子量: 194.167
• InChiKey: PSIRYXWQEOZQRA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 危险性防范说明：
  P210,P240,P241,P242,P243,P261,P264,P271,P280,P302+P352,P303+P361+P353,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P332+P313,P337+P313,P362,P370+P378,P403+P233,P403+P235,P405,P501
• 危险品运输编号：
  1993
• 危险性描述：
  H225,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存储条件：2-8℃，请存放在干燥且密封的环境中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  磷酸 1-甲基乙烯基二乙基酯 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.5h， 以99%的产率得到2-<(diethoxyphosphinyl)oxy>-2-methyloxirane
  参考文献：
  名称：

  烯醇磷酸酯的二甲基二环氧乙烷环氧化

  摘要：

  通过在环境温度下用二甲基二环氧乙烷环氧化，可以轻松制备各种烯醇式磷酸酯的新型环氧化物。在室温下，这些不稳定的环氧化物重新排列成相应的α-二烷氧基次膦氧基取代的羰基产物3。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97105-3
• 作为产物：
  描述：

  1-羟基-1-甲基-2-氯乙基膦酸二乙酯 在 tributyltin tert-butoxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以73%的产率得到磷酸 1-甲基乙烯基二乙基酯
  参考文献：
  名称：

  Silyl phosphites. 15. Reactions of silyl phosphites with .alpha.-halo carbonyl compounds. Elucidation of the mechanism of the Perkow reaction and related reactions with confirmed experiments

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00323a024

文献信息

• Selective Alkenylation and Hydroalkenylation of Enol Phosphates through Direct CH Functionalization
  作者：Xu‐Hong Hu、Xiao‐Fei Yang、Teck‐Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201506437

  日期：2015.12.14

  Rh‐catalyzed direct CH functionalization reaction of enol phosphates was developed. The method is applicable to a variety of coupling partners, including activated alkenes, alkynes, and allenes, and leads to the formation of various valuable alkenylated and hydroalkenylated enol phosphates through the action of the phosphate directing group. The versatility and utility of the coupling products were demonstrated

  开发了一种高效且选择性的Rh催化的烯醇磷酸酯直接CH官能化反应。该方法适用于多种偶合伙伴，包括活化的烯烃，炔烃和丙二烯，并通过磷酸酯导向基团的作用导致形成各种有价值的烯基化和氢烯基化的烯醇磷酸酯。通过进一步改造成合成有用的构件，证明了偶联产品的多功能性和实用性。
• Reactions of dichlorocarbene and tri-chloromethide with O-alkenyl esters and ethers, N-vinyl amides, and 1-haloalkenes
  作者：R.C. De Selms、T.-W. Lin

  DOI：10.1016/0040-4020(67)85101-9

  日期：1967.1

  mixtures due to apparent addition of trichloromethide and dichlorocarbene. In general, the yields of gem-dichlorocyclopropanes increased with increasing alkyl substituents on the alkene substrates. A trend toward increasing yield of gem-dichlorocyclopropanes was also noticed with the following substituents on the alkene substrates: OP(O) (OR)2 < Halogen ≅ OC(O)R < OR ≅ NRC(O)R′. Evidence is presented

  据报道，由三氯乙酸钠产生的二氯卡宾和/或三氯甲烷在回流的1,2-二甲氧基乙烷中与各种脂族O-炔烃酯和醚，N-乙烯基酰胺和1-卤代烯烃反应的范围和局限性。所有组均给出了宝石-二氯环丙烷，唯一的例外是O-乙烯基羧酸酯，其中仅出现了三氯甲基化物的加成产物或由于明显添加了三氯甲基化物和二氯卡宾而形成的混合物。通常，宝石-二氯环丙烷的产率随着烯烃底物上烷基取代基的增加而增加。还发现在烯烃底物上带有以下取代基的宝石-二氯环丙烷的收率有增加的趋势：OP（O）（OR）2 <卤素OC（O）R <或ORNRC（O）R'。提供的证据表明质子的来源与三氯甲基甲烷的添加同时发生。详细介绍了一些取代的宝石-二氯环丙烷与LAH的反应。
• Diethyl isopropyl and isopropenyl phosphate via differently generated ketyl radicals of acetone reacting with diethyl phosphoric acid
  作者：Jürgen Schole、Christine Schole、Jürgen Eikemeyer、Hans Christoph Krebs

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80823-1

  日期：1994.1

  Photochemically excited acetone reacts in 1,2-dimethoxy ethane with diethyl phosphoric acid to diethyl isopropyl phosphate. The same product is formed by reduction of acetone with magnesium amalgam in benzene in the presence of the same phosphoric acid derivative. Thermal decomposition of tetramethyldioxetane in benzene in the presence of diethyl phosphoric acid appears to yield primarily diethyl isopropenyl

  光化学激发的丙酮在1,2-二甲氧基乙烷中与二乙基磷酸反应生成磷酸二乙基异丙酯。在相同的磷酸衍生物存在下，通过在苯中用汞齐镁将丙酮还原，可以形成相同的产物。在存在二乙基磷酸的情况下，四甲基二氧杂环丁烷在苯中的热分解似乎主要产生磷酸二乙基异丙烯基酯。
• Asymmetric hydrogenation of α- or β-acyloxy α,β-unsaturated phosphonates catalyzed by a Rh(i) complex of monodentate phosphoramidite
  作者：Jinzhu Zhang、Kaiwu Dong、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1039/c1ob06835k

  日期：——

  The Rh(I) complex of a monodentate phosphoramidite bearing a primary amine moiety (DpenPhos) has been disclosed to be highly efficient for the asymmetric hydrogenation of a variety of α- or β-acyloxy α,β-unsaturated phosphonates, providing the corresponding biologically important chiral α- or β-hydroxy phosphonic acid derivatives with excellent enantioselectivities (90–>99% ee).

  已经公开了带有伯胺部分（DpenPhos）的单齿亚磷酰胺的Rh（I）配合物对于多种α-或β-酰氧基α，β-不饱和膦酸酯的不对称氢化非常有效，从而提供了相应的生物学作用。重要的具有出色对映选择性（90-> 99％ee）的手性α-或β-羟基膦酸衍生物。
• Dealkylation Reaction of Acetals, Phosphonate, and Phosphate Esters with Chlorotrimethylsilane/Metal Halide Reagent in Acetonitrile, and Its Application to the Synthesis of Phosphonic Acids and Vinyl Phosphates
  作者：Tsuyoshi Morita、Yoshiki Okamoto、Hiroshi Sakurai

  DOI：10.1246/bcsj.54.267

  日期：1981.1

  A mild and efficient method has been developed for carbon-oxygen bond cleavage using chlorotrimethylsilane/sodium iodide in acetonitrile. It was applied to synthetic transformation under nonaqueous and neutral conditions, such as acetal deprotection and the synthesis of phosphonic acids from the corresponding dialkyl phosphonates via methanolysis of their silyl esters. Effectiveness of various kinds

  已经开发出一种在乙腈中使用三甲基氯硅烷/碘化钠进行碳氧键断裂的温和有效的方法。它被应用于非水和中性条件下的合成转化，如缩醛脱保护和从相应的膦酸二烷基酯通过其甲硅烷基酯的甲醇分解合成膦酸。通过 1 H NMR 在乙腈溶液中检测了各种金属碘化物或碘化铵对此类脱烷基作用的有效性。用碘化锂或碘化钾代替碘化钠也获得了令人满意的结果。然而，铜（I）或碘化季铵是无效的。乙腈中的氯三甲基硅烷/溴化锂对多功能膦酸酯或二烷基乙烯基磷酸酯的选择性脱烷基作用有效。