diethyl (3-chlorophenyl)phosphoramidate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (3-chlorophenyl)phosphoramidate
• 英文别名: Diaethyl-N-m-chlorphenyl-phosphoramidat；3-chloro-N-diethoxyphosphoryl-aniline；3-chloro-N-diethoxyphosphorylaniline
• 化学式: C₁₀H₁₅ClNO₃P
• 分子量: 263.661
• InChiKey: MOIRWHHANKSVBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  diethyl phosphorisothiocyanatidate 、 3-氯苯胺 以 乙腈 为溶剂， 生成 diethyl (3-chlorophenyl)phosphoramidate
  参考文献：
  名称：

  乙腈中异硫氰磷酸二乙酯的苯胺分解

  摘要：

  X-苯胺和氘代苯胺的 kH 和 kD 值分别总结在表 1 中，以及 DKIE (kH/kD) 和 Hammett ρX(H 和 D) 和 Bronsted βX(H 和 D) 系数。X-苯胺在水中的 pKa(X) 值用于获得 MeCN 中的布朗斯台德 βX 值，该过程在实验和理论上是合理的。3 氘代 X-苯胺的 pKa(X) 和 σX 值假定与 Xanilines 的值相同。Perrin 和同事报告说，苄胺、N,N-二甲基苯胺和甲胺的 β-氘代类似物的碱度大约每氘增加 0.02 pKa 单位，并且这些影响是相加的。4 因此，氘代 X-苯胺的 pKa(X) 值可能略大于 X-苯胺，但差异太小而无法考虑。苯胺分解速率随着亲核试剂中更多的给电子取代基 X 而增加，这与典型的亲核取代反应一致，在过渡态 (TS) 的亲核反应中心 N 原子处产生正电荷。Hammett（图 1；log kH(D) vs

  DOI：

  10.5012/bkcs.2012.33.3.1089

文献信息

• Electrochemical phosphorylation of arenols and anilines leading to organophosphates and phosphoramidates
  作者：Zijian Zhong、Pan Xu、Aihua Zhou

  DOI：10.1039/d1ob00779c

  日期：——

  A practical phosphorylation for generating organophosphates and phosphoramidates via electrochemical dehydrogenative cross-coupling of P(O)H compounds with arenols and anilines is disclosed. This method involves using inorganic iodide salts as both redox catalysts and electrolytes in an undivided cell without the addition of oxidants or bases. A preliminary mechanistic study suggests that radicals

  公开了一种通过P(O)H 化合物与芳醇和苯胺的电化学脱氢交叉偶联生成有机磷酸酯和氨基磷酸酯的实用磷酸化。该方法涉及在未分裂的电池中使用无机碘化物盐作为氧化还原催化剂和电解质，而无需添加氧化剂或碱。一项初步的机制研究表明，自由基不参与这一过程。该方法绿色环保、官能团耐受性好、产率高、底物适用范围广，具有实用合成潜力。
• Iodine catalyzed solvent-free cross-dehydrogenative coupling of arylamines and H-phosphonates for the synthesis of N-arylphosphoramidates under atmospheric conditions
  作者：Bashir Ahmad Dar、Nisar A. Dangroo、Amit Gupta、Aarti Wali、Mohammad Akbar Khuroo、Ram A. Vishwakarma、Baldev Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.01.064

  日期：2014.2

  Aerobic oxidative coupling of various arylamines and H-phosphonates to the corresponding N-arylphosphoramidates has been achieved under solvent-free conditions using molecular iodine. This protocol works at room temperature furnishing the corresponding P-N coupling products in moderate to high yields. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.