1H-1,2-Diazepin-1-carbonsaeure-tert-butylester | 99879-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮卓类
• 英文名称: 1H-1,2-Diazepin-1-carbonsaeure-tert-butylester
• 英文别名: Tert-butyl diazepine-1-carboxylate
• CAS: 99879-22-8
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂O₂
• 分子量: 194.233
• InChiKey: WYRQJCWZHMEHOX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1H-1,2-Diazepin-1-carbonsaeure-tert-butylester 以 二氯甲烷 为溶剂， 以11.4 mg的产率得到tert-butyl 2,3-diazabicyclo[3.2.0]hepta-3,6-diene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  吡啶光化学骨架编辑为双环吡唑啉和吡唑

  摘要：

  我们提出了一种有效的一锅光化学骨架编辑方案，用于在温和条件下将吡啶转化为多种双环吡唑啉和吡唑。该方法不需要金属、光催化剂或添加剂，并且可以选择性地从吡啶中去除特定的碳原子，从而实现了前所未有的多功能性。我们的方法通过替换核心吡啶骨架，为复杂药物分子的后期修饰提供了一种方便有效的方法。此外，我们已经成功地在停流和流动化学系统中扩展了该过程，展示了其对复杂转化的适用性，例如狄尔斯-阿尔德反应、氢化、[3 + 2]环加成和赫克反应。通过控制实验和 DFT 计算，我们深入了解了这种骨架编辑协议的机制基础。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c03713
• 作为产物：
  描述：

  N-(tert-Butoxycarbonyl)pyridinium-imid 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以82%的产率得到1H-1,2-Diazepin-1-carbonsaeure-tert-butylester
  参考文献：
  名称：

  吡啶的脱芳构化：光化学骨架增大用于合成 1,2-二氮杂卓类药物

  摘要：

  在本报告中，我们开发了一种统一且标准化的一锅序列，通过插入氮原子将吡啶衍生物转化为1,2-二氮杂卓。这种骨架转变利用了 1-氨基吡啶鎓叶立德的原位生成，该叶立德在紫外线照射下会重新排列。对关键参数（波长、反应条件、活化剂）的彻底评估使我们能够制定出简单、温和且用户友好的方案。该模型反应被外推到 40 多个实例，包括药物衍生物，提供了独特的 7 元结构。机理证据支持二氮正环烯类物质的短暂存在。最后，对产品进行了相关转化，包括环收缩反应形成吡唑，并为所开发方案的广泛应用铺平了道路。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c14467

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Diazepino-?-lactams by [2 + 2] Cycloaddition of an ?Evans-Sjogven? Ketene with 1H-1,2-Diazepines
  作者：Marc Muller、Daniel Bur、Th�ophile Tschamber、Jacques Streith

  DOI：10.1002/hlca.19910740410

  日期：1991.6.19

  underwent non-concerted stereo specific [2 + 2] cycloadditions with the (Z)-imine moiety of diazepines 2, leading thereby with good diastereoselection to the trans-β-lactam adducts 3 (major) and 4 (minor). The absolute configuration of the major cycloadduct 3a was determined by an X-ray analysis. Its formation is discussed in terms of minimisation of steric interaction in the two transition states which

  手性恶唑烷酮1的乙烯酮衍生物与非氮杂2的（Z）-亚胺部分进行了未经证实的立体特异性[2 + 2]环加成反应，从而导致反式-β-内酰胺加合物3（主要）和4（小）。通过X射线分析确定主要环加合物3a的绝对构型。根据在两个过渡态中的空间相互作用的最小化来讨论其形成，其依次给出两性离子中间体和最终的环加合物。
• Gesche, Paul; Klinger, Francois; Mueller, Wolfgang, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 12, p. 4682 - 4706
  作者：Gesche, Paul、Klinger, Francois、Mueller, Wolfgang、Streith, Jacques、Strub, Henri、Sustmann, Reiner

  DOI：——

  日期：——
• GESCHE, P.;KLINGER, F.;MUELLER, W.;STREITH, J.;STRUB, H.;SUSTMANN, R., CHEM. BER., 1985, 118, N 12, 4682-4706
  作者：GESCHE, P.、KLINGER, F.、MUELLER, W.、STREITH, J.、STRUB, H.、SUSTMANN, R.

  DOI：——

  日期：——
• Dearomatization of Pyridines: Photochemical Skeletal Enlargement for the Synthesis of 1,2-Diazepines
  作者：Elise Boudry、Flavien Bourdreux、Jérôme Marrot、Xavier Moreau、Clément Ghiazza

  DOI：10.1021/jacs.3c14467

  日期：2024.1.31

  derivatives, affording unique 7-membered structures. Mechanistic evidence supports the transient presence of a diazanorcaradiene species. Finally, pertinent transformations of the products, including ring contraction reactions to form pyrazoles, were conducted and paved the way to a broad application of the developed protocol.

  在本报告中，我们开发了一种统一且标准化的一锅序列，通过插入氮原子将吡啶衍生物转化为1,2-二氮杂卓。这种骨架转变利用了 1-氨基吡啶鎓叶立德的原位生成，该叶立德在紫外线照射下会重新排列。对关键参数（波长、反应条件、活化剂）的彻底评估使我们能够制定出简单、温和且用户友好的方案。该模型反应被外推到 40 多个实例，包括药物衍生物，提供了独特的 7 元结构。机理证据支持二氮正环烯类物质的短暂存在。最后，对产品进行了相关转化，包括环收缩反应形成吡唑，并为所开发方案的广泛应用铺平了道路。
• 10.1021/jacs.4c03713
  作者：Luo, Jiajing、Zhou, Qingyang、Xu, Zhou、Houk、Zheng, Ke

  DOI：10.1021/jacs.4c03713

  日期：——

  We present an efficient one-pot photochemical skeletal editing protocol for the transformation of pyridines into diverse bicyclic pyrazolines and pyrazoles under mild conditions. The method requires no metals, photocatalysts, or additives and allows for the selective removal of specific carbon atoms from pyridines, allowing for unprecedented versatility. Our approach offers a convenient and efficient

  我们提出了一种有效的一锅光化学骨架编辑方案，用于在温和条件下将吡啶转化为多种双环吡唑啉和吡唑。该方法不需要金属、光催化剂或添加剂，并且可以选择性地从吡啶中去除特定的碳原子，从而实现了前所未有的多功能性。我们的方法通过替换核心吡啶骨架，为复杂药物分子的后期修饰提供了一种方便有效的方法。此外，我们已经成功地在停流和流动化学系统中扩展了该过程，展示了其对复杂转化的适用性，例如狄尔斯-阿尔德反应、氢化、[3 + 2]环加成和赫克反应。通过控制实验和 DFT 计算，我们深入了解了这种骨架编辑协议的机制基础。