(1H)-2-thioxo-1-pyridyl 2,2-dimethyl-3-(diphenylphosphatoxy)dihydrocinnamate | 200260-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: (1H)-2-thioxo-1-pyridyl 2,2-dimethyl-3-(diphenylphosphatoxy)dihydrocinnamate
• 英文别名: (2-Sulfanylidenepyridin-1-yl) 3-diphenoxyphosphoryloxy-2,2-dimethyl-3-phenylpropanoate
• CAS: 200260-45-3
• 化学式: C₂₈H₂₆NO₆PS
• 分子量: 535.557
• InChiKey: ONWWTDAKXHBCRK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  617.1±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1H)-2-thioxo-1-pyridyl 2,2-dimethyl-3-(diphenylphosphatoxy)dihydrocinnamate 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 生成 2-甲基-1-苯基丙烯
  参考文献：
  名称：

  Direct Detection of Ion Pair Formation and Collapse in a Migration Reaction of a β-Phosphate Radical

  摘要：

  [GRAPHICS]In solutions of trifluorotoluene or toluene containing 2,2,2-trifluoroethanol, the beta-phosphate radical heterolyzed to give a detectable ion pair, identified as a solvent-separated species. Rate constants for the radical fragmentation reaction forming the ion pair, for ion pair collapse, and for diffusive escape to free ions were measured. The kinetics and entropy of activation for fragmentation indicate that the rearrangement reaction occurs by a heterolysis pathway in all solvents.

  DOI：

  10.1021/ol036052l
• 作为产物：
  描述：

  2,4-dimethoxybenzyl 2,2-dimethyl-3-(diphenylphosphatoxy)dihydrocinnamate 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三丁基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (1H)-2-thioxo-1-pyridyl 2,2-dimethyl-3-(diphenylphosphatoxy)dihydrocinnamate
  参考文献：
  名称：

  激光闪光光解法研究β-（邻苯氧基）烷基和β-（酰氧基）烷基的迁​​移

  摘要：

  通过相应的Barton PTOC酯的激光快速光解已经产生了许多β-（磷酸氧基）烷基和β-（酰氧基）烷基。经过时间分辨的研究可以确定速率常数和动力学参数，以决定它们在苯，THF和乙腈中的重排。烷基部分上的供电子基团，迁移基团上的吸电子基团和极性更大的溶剂促进了迁移。所有反应均严格显示一级动力学。用通过三个电子，三个中心和五个电子，五个中心机制发生的协调机制来解释结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01143-0

文献信息

• Inter- and Intramolecular Pathways for the Formation of Tetrahydrofurans from β-(Phosphatoxy)alkyl Radicals. Evidence for a Dissociative Mechanism
  作者：David Crich、Xianhai Huang、Martin Newcomb

  DOI：10.1021/jo991570o

  日期：2000.1.1

  mercaptan undergo nucleophilic substitution followed by 5-exo-trig radical ring closure leading to tetrahydrofurans in good yield and with high trans selectivity. beta-(Phosphatoxy)alkyl radicals obtained by intramolecular hydrogen 1,5-abstraction with an alkoxyl radical undergo nucleophilic displacement providing tetrahydrofurans. The ensemble of results, including the effects of leaving groups and substituents

  在烯丙醇和叔丁基硫醇的存在下，由Barton PTOC酯光解产生的β-（磷酸）烷基进行亲核取代，然后进行5-exo-trig自由基闭环，从而以高收率和高反式选择性产生四氢呋喃。通过分子内氢1，5-氢氧基与烷氧基基团的吸收而获得的β-（磷酸基）烷基基团进行亲核取代，得到四氢呋喃。结果的整体，包括离去基团和取代基的作用，强烈支持这些自由基亲核取代反应的离解机理。
• Absence of Diffusively Free Radical Cation Intermediates in Reactions of β-(Phosphatoxy)alkyl Radicals
  作者：Seung-Yong Choi、David Crich、John H. Horner、Xianhai Huang、Felix N. Martinez、Martin Newcomb、Donald J. Wink、Qingwei Yao

  DOI：10.1021/ja973512v

  日期：1998.1.1