diethyl (2-methylallyl) phosphate | 5458-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (2-methylallyl) phosphate
• 英文别名: Diethyl 2-methylprop-2-en-1-yl phosphate；diethyl 2-methylprop-2-enyl phosphate
• CAS: 5458-10-6
• 化学式: C₈H₁₇O₄P
• 分子量: 208.194
• InChiKey: NNJQYEKABAGRGY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.7±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.047±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2919900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  庚醛 、 diethyl (2-methylallyl) phosphate 在 Bu₅CrLi₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.58h， 以86%的产率得到1-hexyl-3-methylbut-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Allyl- and propargylchromium reagents generated by a chromium(iii) ate-type reagent as a reductant and their reactions with electrophiles

  摘要：

  一种铬试剂'Bu5CrLi2'与烯丙基和炔丙基磷酸盐反应，生成相应的烯丙基和炔丙基铬（炔丙基=丙-2-炔基）试剂，这些试剂进一步与多种亲电试剂如醛、酮、亚胺和异氰酸酯反应，以高产率得到相应的加成产物。

  DOI：

  10.1039/b009351n
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二乙酯 、 2-甲基-2-丙烯-1-醇 在 三乙烯二胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 diethyl (2-methylallyl) phosphate
  参考文献：
  名称：

  通过铜（I）氢化物催化的1,2-二氢喹啉的对映选择性合成4-烯丙基四氢喹啉。

  摘要：

  开发了CuCl /（R，R）-Ph-BPE催化的1,2-二氢喹啉的不对称加氢水解反应，该反应由容易获得的喹啉制备。以良好的收率和优异的对映选择性获得了在4位具有烯丙基官能团的旋光四氢喹啉（THQ）。引入的盟友小组可以进行各种转换，从而为快速扩展THQ库提供了机会。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00113

文献信息

• 一种不对称磷酸酯类化合物的合成方法
  申请人：杉杉新材料（衢州）有限公司

  公开号：CN112239478A

  公开（公告）日：2021-01-19

  本发明涉及锂离子电池领域，公开了一种不对称磷酸酯类化合物的合成方法。该方法包括以下步骤：于有机溶剂中，在缚酸剂存在的情况下，于氮气氛围中，以式(Ⅰ)所示三氯氧磷、式(Ⅱ)所示化合物、式(III)所示化合物为原料分两步反应，依次经过萃取，除水，过滤和减压蒸馏或精馏，得到不对称磷酸酯类化合物。该合成方法过程简单，对设备要求低，产物纯度高，在添加剂合成领域具有广阔的应用前景和良好的工业化生产潜力。
• Catalytic Anti-Markovnikov Hydroallylation of Terminal and Functionalized Internal Alkynes: Synthesis of Skipped Dienes and Trisubstituted Alkenes
  作者：Melrose Mailig、Avijit Hazra、Megan K. Armstrong、Gojko Lalic

  DOI：10.1021/jacs.7b02104

  日期：2017.5.24

  and functionalized internal alkynes. In this article, we describe the development of the reaction, exploration of the substrate scope, and a study of the reaction mechanism. Synthesis of skipped dienes through the hydroallylation of terminal alkyl and aryl alkynes with simple allyl phosphates and 2-substituted allyl phosphates is described. The hydroallylation of functionalized internal alkynes leads

  我们已经开发了末端和功能化的内部炔烃的催化反马尔科夫尼科夫水解反应。在本文中，我们描述了反应的发展、底物范围的探索以及反应机理的研究。描述了通过末端烷基和芳基炔烃与简单的磷酸烯丙酯和 2-取代的磷酸烯丙酯的水解反应合成跳过的二烯。官能化的内部炔烃的水解导致形成含有三取代烯烃的跳跃二烯。我们证明内部炔烃的水解可用于复杂三取代烯烃的区域选择性和非对映选择性合成。提出了加氢烯丙基化反应的机理，并为催化循环的关键步骤提供了实验证据。化学计量实验证明了锂醇盐在反应的碳-碳键形成步骤中的意外作用。对内部炔烃的氢铜反应的研究提供了对烯基铜中间体的结构、稳定性和反应性的新见解，以及对内部炔烃反应中区域选择性来源的见解。
• Phenyliodine(III) Bis(trifluoroacetate) Mediated Synthesis of 6-Piperidinylpurine Homo-N-nucleosides Modified with Isoxazolines or Isoxazoles
  作者：Dimitra Hadjipavlou-Litina、Konstantinos Litinas、Thomas Balalas、Catherine Peperidou

  DOI：10.1055/s-0035-1560704

  日期：——

  some of the examined compounds. The room temperature, 1,3-dipolar cycloaddition reactions of the nitrile oxide obtained from (6-piperidin-1-yl-9H-purin-9-yl)acetaldehyde oxime upon phenyliodine(III) bis(trifluoroacetate) treatment with excess unsaturated alcohols as solvent resulted in isoxazoline or isoxazole derivatives in almost quantitative yields. Analogous derivatives were prepared from the reactions

  摘要 （6-哌啶-1-基-9 H-嘌呤-9-基）乙醛肟在过量碘代苯碘（III）双（三氟乙酸酯）处理下获得的腈的室温，1,3-偶极环加成反应醇作为溶剂可几乎定量地得到异恶唑啉或异恶唑衍生物。由不饱和磷酸盐的反应制备类似的衍生物。初步的生物学测试表明，某些受检化合物对脂质过氧化的抑制作用。 （6-哌啶-1-基-9 H-嘌呤-9-基）乙醛肟在过量碘代苯碘（III）双（三氟乙酸酯）处理下获得的腈的室温，1,3-偶极环加成反应醇作为溶剂可几乎定量地得到异恶唑啉或异恶唑衍生物。由不饱和磷酸盐的反应制备类似的衍生物。初步的生物学测试表明，某些受检化合物对脂质过氧化的抑制作用。
• Nickel-Catalyzed C–H Coupling with Allyl Phosphates: A Site-Selective Synthetic Route to Linear Allylarenes
  作者：Xuefeng Cong、Yuexuan Li、Yu Wei、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1021/ol501707z

  日期：2014.8.1

  reported that a nickel/phosphine catalyst allows the C–H allylation to occur effectively with the allyl site selectivity predominantly governed by steric effects. This reaction provides a facile and predictable route for the selective preparation of linear allylarenes from readily available benzamides and allyl phosphates.

  据报道，镍/膦催化剂可以使C–H烯丙基化有效地进行，而烯丙基位点的选择性主要受空间效应的支配。该反应提供了从容易获得的苯甲酰胺和磷酸烯丙基酯选择性制备线性烯丙基芳烃的简便且可预测的途径。
• Palladium-Catalyzed <i>meta</i>-C–H Allylation of Arenes: A Unique Combination of a Pyrimidine-Based Template and Hexafluoroisopropanol
  作者：Sukdev Bag、Surya K、Arup Mondal、Ramasamy Jayarajan、Uttam Dutta、Sandip Porey、Raghavan B. Sunoj、Debabrata Maiti

  DOI：10.1021/jacs.0c05223

  日期：2020.7.15

  phenethyl ether, phenol, benzylsulfonyl ester, phenethylsulfonyl ester, phenylacetic acid, hydrocinnamic acid and 2-phenylbenzoic acid derivatives have been demonstrated. Interestingly, conformation-ally flexible arenes have also been selectively allylated at meta-position using allyl phosphate. A combination of 1H NMR, 31P NMR, ESI-MS, kinetic experiments, and density functional theory (DFT) computations

  控制远程选择性并在芳烃的远端位置提供新功能是当代有机合成中的一项重要努力。在这方面，模板工程和对新功能化策略的机械理解对于扩大此类方法的范围至关重要。在此，在钯催化剂、嘧啶类助剂和磷酸烯丙酯的帮助下，实现了芳烃的间位CH烯丙基化。发现 1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇 (HFIP) 是该转化过程中的关键溶剂。已经系统地研究了 HFIP 在整个催化循环中的作用。苯乙醚、苯酚、苄基磺酰基酯、苯乙基磺酰基酯、苯乙酸、氢化肉桂酸和 2-苯基苯甲酸衍生物的广泛底物范围已被证明。有趣的是，构象灵活的芳烃也已使用磷酸烯丙酯在间位选择性地烯丙基化。1H NMR、31P NMR、ESI-MS、动力学实验和密度泛函理论 (DFT) 计算的组合表明，反应通过配体辅助的间位 CH 活化进行，烯丙基加成形成 Pd-π-烯丙基复合物然后是翻转确定 CC 键形成步骤，导致间位烯丙基化产物。