rhodium(IV) oxide

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属有机体
• 英文名称: rhodium(IV) oxide
• 英文别名: Rhodium;dihydrate；rhodium;dihydrate
• 化学式: O₂Rh
• 分子量: 134.904
• InChiKey: SDZJLEFFNHKNHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.65
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rhodium(IV) oxide 在 H₂ 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 铑
  参考文献：
  名称：

  二氧化铑和羟基氧化物的水热合成及反应性

  摘要：

  摘要 研究了不同气氛下RhOOH和RhO2的水热合成、相互关系和热分解。虽然分解的最终产物总是铑金属，但大气对中间产物有显着影响。已观察到的反应包括 RhOOH 在真空中的歧化和二氧化物水热还原为羟基氧化物。

  DOI：

  10.1016/0040-6031(83)80268-8
• 作为产物：
  描述：

  在 air 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 rhodium(IV) oxide
  参考文献：
  名称：

  Characterization of Three 'Active' Rhodium(III) Hydroxides

  摘要：

  通过滴加到咪唑溶液中，[Rh (H2O)6]3+、二聚体[Rh2(μ-OH)2(H2O)8]4+ 和三聚体[Rh3(μ-OH)4(H2O)10]5+ 的纯溶液被转化为各自的 "活性 "氢氧化物。这些 "活性 "氢氧化物已通过多种技术进行了分析，包括铑测定、红外光谱、热分析和粉末 X 射线衍射。使用离子交换色谱法进行的纯度测定显示，这三种氢氧化物主要由起始水离子的中性形式（96%）和少量核度较高的物种组成。铑分析和热重测量证实这些氢氧化物的成分为 Rh (OH)3(H2O)3.H2O、Rh2(μ-OH)2(OH)4(H2O)4 和 Rh3(μ-OH)4(OH)5(H2O)5.5H2O。根据 t.g .和 d.t.a .数据，并了解到每种情况下的最终产物都是α-Rh2O3，提出了每种氢氧化物的热分解方案。在空气中加热氢氧化物会导致 RhIII 氧化成 RhIV（温度为 250-300°C），形成 RhO2，进一步加热会分解成 α-Rh2O3 和二氧。

  DOI：

  10.1071/ch9950557
• 作为试剂：
  描述：

  1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-glucoseptanose 在 盐酸 、 rhodium(IV) oxide 、 sodium periodate 、 硼氘化钠 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 (5-D)-D-glucose
  参考文献：
  名称：

  Septanose Carbohydrates. III. Oxidation-Reduction Products From 1,2-3,4-Di-O-isopropylidene-α-D-glucoseptanose: Preparation of L-Idose Derivatives

  摘要：

  用二甲基亚砜和乙酸酐氧化 1,2:3,4-二-O-异亚丙基-α-D-葡萄糖肽糖（1a），得到甲硫基甲基醚（1b）、酮（2）和一种新产品（3）。还原 (2) 得到 (1a) 及其 L-氨基异构体 (4a)，在水酸水解中得到单-O-异亚丙基化合物 (5a)。用酸化丙酮处理 (5a) 后得到 (4a) 和 1,2:4,5- 二-O-异亚丙基-β-L-idoseptanose (7a)。将(2)与甲基碘化镁反应，可得到两种 5-C 甲基化合物(8)和(9)。(8)和(9)水解后分别得到 5-C-甲基-D-葡萄糖(10)和 5-C-甲基-L-吡喃糖(11)，它们是结晶化合物，乙酰化后生成结晶的五乙酸酯。在二甲基甲酰胺中用苯甲酸锂处理对甲苯磺酸盐（1c），可得到（4a）的苯甲酸盐和消除产物（17）。将 (1c) 与甲醇中的甲醇钠反应，可得到 (17) 和异构消除产物 (18)。

  DOI：

  10.1071/ch9902063

文献信息

• Infrared Spectra of Simple Methylidyne, Methylidene, and Insertion Complexes Generated in Reactions of Laser-Ablated Rhodium Atoms with Halomethanes and Ethane
  作者：Han-Gook Cho、Lester Andrews

  DOI：10.1021/om900902p

  日期：2010.5.24

  Rh−H bond, also forms during reaction, but subsequently dissociates. The analogous CH3CH2−RhH insertion product is identified in the ethane spectra, in line with the recently discovered CH3−RhH. The observation of RhH and RhD without dihydride or methylidene absorptions in the product spectra suggests that only the insertion complex is generated in the Rh + C2H6 reactions. The present results reconfirm

  小铑卡宾配合物，CX 2 ═RhX 2，CXH═RhX 2，和CH 2 ═RhX 2，在从激光烧蚀铑原子的反应产物基质红外光谱鉴定与四- ，三- ，和dihalomethanes。对于铑carbynes，XC≡RhX证据3，也是在四卤甲烷的光谱中发现。计算得出的Rh-C键长分别为1.788-1.820和1.730-1.740Å，分别适用于双键和三键。虽然在CH 3 F光谱中仅观察到CH 3 -RhF插入的主要产物，但RhH和RhD双原子分子的吸收较弱，表明CH活化产物CH 2含有Rh-H键的F-RhH也可在反应过程中形成，但随后会解离。在乙烷光谱中鉴定出类似的CH 3 CH 2 -RhH插入产物，与最近发现的CH 3 -RhH一致。在产物光谱中观察到RhH和RhD没有二氢键或亚甲基吸收，表明在Rh + C 2 H 6反应中仅生成插入配合物。本结果再次证实了趋势，即较高的氧化态络合物在元素周
• The thermal behavior of amorphous rhodium hydrous oxide
  作者：A. Šarić、S. Popović、R. Trojko、S. Musić

  DOI：10.1016/s0925-8388(01)00938-0

  日期：2001.5

  Amorphous rhodium hydrous oxide precursors, precipitated from an Rh(NO 3 ) 3 solution with the addition of NH 3 , NaOH or urotropin, were thermally treated in the range 300–1000°C. The obtained amorphous rhodium hydrous oxide precursors and their thermal decomposition products were studied by X-ray powder diffraction, Fourier transform infrared spectroscopy, differential thermal analysis and thermogravimetric

  摘要 在加入 NH 3 、NaOH 或乌洛托品的 Rh(NO 3 ) 3 溶液中沉淀出的无定形铑水合氧化物前体在 300-1000°C 范围内进行热处理。通过X射线粉末衍射、傅里叶变换红外光谱、差热分析和热重分析对所得无定形铑水合氧化物前驱体及其热分解产物进行了研究。通常，无定形铑水合氧化物前体的热行为取决于几个参数，例如 pH 值、老化时间、温度、气氛类型以及乌洛托品或其化学分解产物的存在。添加NH 3 ·aq 得到的无定形铑水合氧化物在pH~10.4 下的热行为在空气或氩气气氛中有所不同。在氩气氛中加热导致铑金属的部分自动还原。原料在500℃下煅烧后，得到两个结晶相，α-Rh 2 O 3 和RhO 2 。随着温度的进一步升高，RhO 2 减少。α-Rh 2 O 3 在空气中 650°C 时以单相形式存在，而 β-Rh 2 O 3 在 1000°C 时以单相形式存在。尽管通过在 pH ～
• An Anhydrous High-pressure Synthesis Route to Rutile Type RhO₂
  作者：Gérard Demazeau、Alexis Baranov、Rainer Pöttgen、Lorenz Kienle、Manfred H. Möller、Rolf-Dieter Hoffmann、Martin Valldor

  DOI：10.1515/znb-2006-1206

  日期：2006.12.1

  A new anhydrous high-pressure synthesis route was developed for rutile type RhO₂. Rhodium(III) chloride was reacted with Na₂O₂ at 600 °C under an oxygen pressure of 200 MPa yielding RhO₂ and NaCl. X-ray powder diffractometer data and TEM observations confirmed the rutile structure: P4₂/mnm, a = 448.7(1), c = 308.9(1) pm, x(O) = 0.3125(8), leading to Rh-O distances of 195.0 (4x) and 198.3 pm (2x) in the slightly elongated octahedra. Structural transformations associated with the production of oxygen vacancies can be initiated by electron-beam heating.

  一种新的无水高压合成法被开发出来，用于制备金红石型RhO2。Rhodium(III) chloride和Na2O2在600℃、200 MPa的氧气压力下反应，生成RhO2和NaCl。X射线粉末衍射仪数据和TEM观察证实了金红石结构：P4/mnm，a=448.7(1) pm，c=308.9(1) pm，x(O)=0.3125(8)，导致在略微拉长的八面体中Rh-O距离为195.0 (4x) pm和198.3 pm (2x)。与氧空位产生相关的结构转变可以通过电子束加热来启动。
• The preparation and crystal structure of a BaRhO3 polytype
  作者：B.L. Chamberland、J.B. Anderson

  DOI：10.1016/0022-4596(81)90309-1

  日期：1981.8

  Refinement of the structure by least-squares methods gave a conventional R value of 4.4%. The structure consists of a four-layer stacking sequence of close-packed BaO3 layers containing tetravalent rhodium in all the octahedral oxygen interstices. The compound was found to be isostructural with previously reported BaMO3 phases. This is the first single-crystal refinement of the 4H polytype using a four-circle

  通过BaO 2和RhO 2的反应，在1175°C和60–65 kbar的条件下制备了氧化铑铑BaRhO 3。发现在反应产物中获得的六边形黑色血小板在具有六边形晶胞参数a = 5.744（1），c = 9.642（1）的空间群P63mmc中具有四层堆叠序列。从707个独立反射确定了该结构，其中观察到224个独立反射。平均等效反射产生132个独特的观察到的反射。通过最小二乘法细化结构，得到常规R值为4.4％。该结构由紧密堆积的BaO 3的四层堆叠序列组成所有八面体氧间隙中包含四价铑的金属层。发现该化合物是同构的，具有先前报道的Ba M O 3相。这是使用四圆衍射仪对4 H多型体进行的第一个单晶精炼。
• Synthesis, Structural Characterization and Physical Properties of a New Member of Ternary Lithium Layered Compounds - Li2RhO3
  作者：Vanya Todorova、Martin Jansen

  DOI：10.1002/zaac.201000349

  日期：2011.1

  atoms in Li2RhO3 form an approximate cubic close packing, where all octahedral voids are occupied by Rh4+ and Li+ cations. The structure is closely related to the α-NaFeO2 and Li2MnO3 layered structure types (layered variants of the NaCl-type), but in Li2RhO3 the lithium and rhodium atoms are partially disordered. Li2RhO3 behaves as a semiconductor with rather small activation energy of 7.68 kJ·mol–1 and

  Li2RhO3 是通过固态反应合成的，其晶体结构通过 Rietveld 方法从 X 射线粉末数据中得到细化。该化合物为黑色粉末，在单斜空间群 C2/m 中结晶，晶胞参数 a = 5.1198(1), b = 8.8497(1), c = 5.1030(1) A, β = 109.61(2 )°，V = 217.80(1)，Z = 4。结构测定表明 Li2RhO3 中的氧原子形成近似立方密堆积，其中所有八面体空隙都被 Rh4+ 和 Li+ 阳离子占据。该结构与 α-NaFeO2 和 Li2MnO3 层状结构类型（NaCl 型的层状变体）密切相关，但在 Li2RhO3 中，锂和铑原子是部分无序的。Li2RhO3 是一种半导体，活化能为 7.68 kJ·mol-1，在氩气气氛中热稳定性高达 1273 K。