Insight into the Electronic Structure of Biomimetic Dinitrosyliron Complexes (DNICs): Toward the Syntheses of Amido-Bridging Dinuclear DNICs
作者:Chi-Yen Tung、Yu-Ting Tseng、Tsai-Te Lu、Wen-Feng Liaw
DOI:10.1021/acs.inorgchem.1c00566
日期:2021.11.1
the sequential reaction of Fe(NO)2}10 DNIC [(NO)2Fe(AMP)] (1-red) with NO(g), HBF4, and KC8 establishes a synthetic cycle, Fe(NO)2}9-Fe(NO)2}9 DNIC [(NO)2Fe(μ-dAMP)2Fe(NO)2] (1) → Fe(NO)2}9 DNIC [(NO2)Fe(AMP)][BF4] (1-H) → Fe(NO)2}10 DNIC 1-red → DNIC 1, for the transformation of NO into HNO/N2O. Of importance, the NO-induced transformation of Fe(NO)2}10 DNIC 1-red and [(NO)2Fe(DTA)] (2-red; DTA
一氧化氮 (NO) 的普遍功能引导了天然二亚硝基铁单元 (DNIU) [Fe(NO) 2 ] 作为非血红素辅因子 Fe 亚硝基化后的中间/最终产物的生物学发现。由于这种辅助因子可以自然地用于 NO 的生物储存和传递,因此在过去 20 年中,人们对合成二亚硝基铁复合物 (DNIC) 的生物无机研究进行了广泛的探索。 DNIC 的生物无机研究涉及合成方法的开发、光谱辨别、NO 传递反应性的生物应用以及小分子(催化)转化的转化应用。在这篇论坛文章中,我们的目标是对 DNIU [Fe(NO) 2 ] 内的键合性质和不同类型 DNIC 的电子结构进行光谱和计算见解的系统回顾,这强调了合成方法和技术的同步进步。光谱工具。关于NO配体的非无辜性质,利用光谱和计算工具对具有不同氧化还原水平和连接模式的DNIC中Fe和NO的氧化态进行定性/定量分配,并探测Fe-NO键合相互作用由支持配体调节。除了共价 DNIU