1-methyl-ortho-carborane | 16872-10-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼烷
• 英文名称: 1-methyl-ortho-carborane
• 英文别名: 1-methyl-o-carborane；1-methyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane；2-methyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane；1-methyl-1,2-dicarbadodecaborane；closo-2-methyl-1,2-carboran；1-methyl-1,2-carborane
• CAS: 16872-10-9
• 化学式: C₃H₁₄B₁₀
• 分子量: 158.254
• InChiKey: CZXSRYXYEQCVOA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  216-218 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-ortho-carborane 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到1-I-2-CH3-o-CB10H10C
  参考文献：
  名称：

  碘碳硼烷与未活化的（杂）芳烃的光芳基化：1,2-[（（杂）芳基] n-o-碳硼烷（n = 1,2）和邻-碳硼烷融合的环的轻松合成

  摘要：

  首次实现了在室温下用未活化的芳烃/杂芳烃将碘代碳硼烷进行光芳基化，从而导致了多种笼型碳单（杂）芳基化和二（杂）芳基化的邻碳硼烷的简便合成。这项工作代表了一种清洁，高效，无过渡金属且廉价的官能化碳硼烷合成方法，与已知方法相比，该方法具有明显的优势。

  DOI：

  10.1002/anie.201610810
• 作为产物：
  描述：

  1-methyl-2-carboxy-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 苯基溴化硒 、 copper(II) acetate monohydrate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以97%的产率得到1-methyl-ortho-carborane
  参考文献：
  名称：

  区域差异金属催化邻碳硼烷的 B(4)-和 C(1)-硒化

  摘要：

  邻位碳硼烷的区域分散过渡金属催化的 B(4)-和 C(1)-硒化反应已得到证实。即，Ru( II )-催化通过邻碳硼烷酸与芳基硒基溴的反应选择性地生成B(4)-硒化邻碳硼烷并释放二氧化碳。相反，Pd( II )催化通过邻碳硼烷酸与二芳基二硒化物的脱羧反应仅提供C(1)-硒化邻碳硼烷。与该领域之前的里程碑相比，这些反应展示了广泛的底物范围和优异的产率。这些方法的组合导致 B(4)–C(1)-二烯基化邻碳硼烷的形成。 DFT 研究揭示了 Ru 过程的机制，发现碳硼烷簇的初始硒化对于能量上合理的脱羧至关重要。这导致在 C(1) 脱羧事件之前 B(4) 位置发生硒化。这与 Pd 过程形成对比，其中 C(1) 处的脱羧反应导致 C(1) 处的硒化。

  DOI：

  10.1039/d2sc05590b

文献信息

• Carborane–stilbene dyads: the influence of substituents and cluster isomers on photoluminescence properties
  作者：A. Ferrer-Ugalde、J. Cabrera-González、E. J. Juárez-Pérez、F. Teixidor、E. Pérez-Inestrosa、J. M. Montenegro、R. Sillanpää、M. Haukka、R. Núñez

  DOI：10.1039/c6dt04003a

  日期：——

  stilbene-containing ortho- (o-) and meta- (m-) carborane dyads. The latter set of compounds have been prepared from styrene-containing carborane derivatives via a Heck coupling reaction. High regioselectivity has been achieved for these compounds by using a combination of palladium complexes [Pd2(dba)3]/[Pd(t-Bu3P)2] as a catalytic system, yielding exclusively E isomers. All compounds have been fully

  本文介绍了在第二个碳簇原子（C c）处被甲基（Me）或苯基（Ph）基团取代的两种新型含苯乙烯的间甲碳烷衍生物，以及一组新的含二苯乙烯的邻-（o -）和meta-（m-）碳硼烷二元化合物。后者的化合物是通过Heck偶联反应由含苯乙烯的碳硼烷衍生物制得的。通过结合使用钯配合物[Pd 2（dba）3 ] / [Pd（t -Bu 3 P）2]作为催化体系，仅产生E异构体。所有化合物均已得到充分表征，并通过X射线衍射分析了其中七个的晶体结构。这些化合物的吸收光谱类似于它们各自的荧光团（苯乙烯或二苯乙烯）的吸收光谱，显示与第二个C c原子或簇异构体（o-或m相连）的取代基（Me或Ph）的影响很小。-）。另一方面，荧光光谱显示Me- o-碳硼烷衍生物具有高发射强度，而其Ph- o-碳硼烷类似物证明几乎完全没有荧光，从而证实了在邻-碳硼烷中与相邻C c结合的取代基的重要作用。与此相反，所有的米-carbo
• Electrooxidative <i>o</i>-carborane chalcogenations without directing groups: cage activation by copper catalysis at room temperature
  作者：Long Yang、Becky Bongsuiru Jei、Alexej Scheremetjew、Binbin Yuan、A. Claudia Stückl、Lutz Ackermann

  DOI：10.1039/d1sc02905c

  日期：——

  Copper-catalyzed electrochemical cage C–H chalcogenation of o-carboranes has been realized to enable the synthesis of various cage C-sulfenylated and C-selenylated o-carboranes.

  铜催化的电化学笼C-H硫、硒化反应已实现，可用于合成各种笼C-硫代和C-硒代o-碳硼烷。
• Transition Metal Catalyzed Direct Amination of the Cage B(4)–H Bond in <i>o</i>-Carboranes: Synthesis of Tertiary, Secondary, and Primary <i>o</i>-Carboranyl Amines
  作者：Hairong Lyu、Yangjian Quan、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/jacs.6b07086

  日期：2016.10.5

  catalyzed regioselective amination of the cage B(4)-H bond in o-carboranes has been achieved for the first time using O-benzoyl hydroxylamines or organic azides as the amination reagents, leading to the preparation of a series of tertiary and secondary carboranyl amines. Both amination reactions proceeded under mild conditions without the addition of any external oxidants. Hydrogenolysis of the resultant

  使用邻苯甲酰羟胺或有机叠氮化物作为胺化试剂，首次实现了过渡金属催化的邻碳硼烷中笼型 B(4)-H 键的区域选择性胺化，从而制备了一系列叔、仲羰基胺。两种胺化反应均在温和条件下进行，无需添加任何外部氧化剂。所得产物4-N(CH2Ph)2-o-碳硼烷的氢解以定量产率提供伯碳硼烷胺，4-氨基-o-碳硼烷。
• Small-Molecule Kinase-Inhibitors-Loaded Boron Cluster as Hybrid Agents for Glioma-Cell-Targeting Therapy
  作者：Marcos Couto、Ignacio Mastandrea、Mauricio Cabrera、Pablo Cabral、Francesc Teixidor、Hugo Cerecetto、Clara Viñas

  DOI：10.1002/chem.201701965

  日期：2017.7.12

  powerful compound against glioma cells, a 1,7‐closo‐derivative, displayed at least 3.3 times higher activity than the parent drug erlotinib. According to the cytotoxic effects on normal glia cells, the hybrids were selective for epidermal growth factor receptor (EGFR)‐overexpressed tumor cells. These boron carriers could be used to enrich glioma cancer cells with boron for cancer therapy.

  报道的新的苯胺基喹唑啉-二十面体硼烷杂种已被评估为靶向神经胶质瘤的潜在疗法。它们的抗神经胶质瘤活性取决于杂种的亲脂性。抗神经胶质瘤细胞最有效的化合物1,7-氯梭菌衍生物显示出比母体药物厄洛替尼高至少3.3倍的活性。根据对正常神经胶质细胞的细胞毒性作用，该杂种对表皮生长因子受体（EGFR）过表达的肿瘤细胞具有选择性。这些硼载体可用于通过硼富集神经胶质瘤癌细胞，用于癌症治疗。
• Bimodal Therapeutic Agents Against Glioblastoma, One of the Most Lethal Forms of Cancer
  作者：Marcos Couto、Catalina Alamón、Susana Nievas、Marina Perona、María Alejandra Dagrosa、Francesc Teixidor、Pablo Cabral、Clara Viñas、Hugo Cerecetto

  DOI：10.1002/chem.202002963

  日期：2020.11.11

  About 95 % of people diagnosed with glioblastoma die within five years. Glioblastoma is the most aggressive central nervous system tumour. It is necessary to make progress in the glioblastoma treatment so that advanced chemotherapy drugs or radiation therapy or, ideally, two‐in‐one hybrid systems should be implemented. Tyrosine kinase receptors–inhibitors and boron neutron capture therapy (BNCT), together

  被诊断患有胶质母细胞瘤的人中约有95％在五年内死亡。胶质母细胞瘤是最具侵略性的中枢神经系统肿瘤。有必要在胶质母细胞瘤治疗方面取得进展，以便实施先进的化疗药物或放射疗法，或者理想情况下应采用二合一混合系统。酪氨酸激酶受体抑制剂和硼中子捕获疗法（BNCT）一起可以提供治疗策略。在这项工作中，制备了舒尼替尼修饰的碳氢化合物杂化物，并进行了生物学评估，以鉴定出优异的抗肿瘤药和BNCT药。筛选出的一种杂种针对神经胶质瘤细胞进行了研究，发现其细胞毒性是舒尼替尼的4倍，有效度是舒尼替尼的10倍，是1.7用中子辐照细胞后，B-硼硼苯丙氨酸果糖复合物。