三氯化砷 | 7784-34-1

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 类金属盐
• 中文名称: 三氯化砷
• 中文别名: 三氯化砷(氯化亚砷)；三氯化砷三氯化砷(氯化亚砷)；氯化亚砷
• 英文名称: arsenic trichloride
• 英文别名: trichloroarsane
• CAS: 7784-34-1
• 化学式: AsCl₃
• 分子量: 181.281
• InChiKey: OEYOHULQRFXULB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 稳定性/保质期：

  1. 在空气中会发烟。在水中则分解生成氢氧化砷和氯化氢，伴随产生白色刺激性很强的烟雾。遇紫外线也会分解。由于具有脂溶性，在黏膜及皮肤上沾染时有渗透到组织内部并发生水解的风险。此物质剧毒！

  2. 稳定性：稳定

  3. 禁配物：强碱

  4. 避免接触的条件：光照、潮湿空气

  5. 聚合危害：不聚合

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.69
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

砒霜主要通过吸入或摄入被吸收，较少程度上通过皮肤接触。然后它被分布到全身，如果需要，它会被还原成亚砷酸盐，然后通过亚砷酸盐甲基转移酶甲基化成单甲基砷（MMA）和二甲基硅酸（DMA）。砒霜及其代谢物主要通过尿液排出。已知砒霜能诱导金属结合蛋白金属硫蛋白，通过绑定砒霜和其他金属并使其生物活性失效，以及作为抗氧化剂的作用，从而减少砒霜和其他金属的有毒效果。

Arsenic is absorbed mainly by inhalation or ingestion, as to a lesser extent, dermal exposure. It is then distributed throughout the body, where it is reduced into arsenite if necessary, then methylated into monomethylarsenic (MMA) and dimethylarsenic acid (DMA) by arsenite methyltransferase. Arsenic and its metabolites are primarily excreted in the urine. Arsenic is known to induce the metal-binding protein metallothionein, which decreases the toxic effects of arsenic and other metals by binding them and making them biologically inactive, as well as acting as an antioxidant. (L20)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

砒霜及其代谢物通过多种机制干扰ATP的产生。在柠檬酸循环层面，砒霜抑制了丙酮酸脱氢酶，并通过与磷酸竞争解耦了氧化磷酸化，从而抑制了与能量相关的NAD+还原、线粒体呼吸和ATP合成。过氧化氢的产生也增加了，这可能会形成活性氧物种和氧化应激。砒霜的致癌性受到砒霜与微管蛋白结合的影响，导致非整倍体、多倍体和有丝分裂停滞。其他砒霜蛋白靶点的结合也可能导致DNA修复酶活性改变、DNA甲基化模式改变和细胞增殖。

Arsenic and its metabolites disrupt ATP production through several mechanisms. At the level of the citric acid cycle, arsenic inhibits pyruvate dehydrogenase and by competing with phosphate it uncouples oxidative phosphorylation, thus inhibiting energy-linked reduction of NAD+, mitochondrial respiration, and ATP synthesis. Hydrogen peroxide production is also increased, which might form reactive oxygen species and oxidative stress. Arsenic's carginogenicity is influenced by the arsenical binding of tubulin, which results in aneuploidy, polyploidy and mitotic arrests. The binding of other arsenic protein targets may also cause altered DNA repair enzyme activity, altered DNA methylation patterns and cell proliferation. (T1, A17)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌性证据

致癌性分类：1）人类证据：充分；2）动物证据：有限。对人类致癌风险的总体评估为第1组：对人类致癌。注意：此评估适用于整个化学物质组，而不一定适用于组内所有单个化学物质。/砷和砷化合物/

Classification of carcinogenicity: 1) evidence in humans: sufficient; 2) evidence in animals: limited. Overall summary evaluation of carcinogenic risk to humans is Group 1: Carcinogenic to humans. NOTE: This evaluation applies to the group of chemicals as a whole and not necessarily to all individual chemicals within the group. /Arsenic and arsenic compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

分类：A；人类致癌物。分类依据：基于足够的人类数据。在主要通过吸入暴露的多个人类群体中观察到了肺癌死亡率的增加。此外，在饮用富含无机砷的饮用水的人群中，观察到多种内部器官癌症（肝脏、肾脏、肺和膀胱）的死亡率增加，以及皮肤癌发病率的增加。人类致癌性数据：充足。动物致癌性数据：不足。/无机砷/ /基于先前的分类系统/

CLASSIFICATION: A; human carcinogen. BASIS FOR CLASSIFICATION: Based on sufficient evidence from human data. An increased lung cancer mortality was observed in multiple human populations exposed primarily through inhalation. Also, increased mortality from multiple internal organ cancers (liver, kidney, lung, and bladder) and an increased incidence of skin cancer were observed in populations consuming drinking water high in inorganic arsenic. HUMAN CARCINOGENICITY DATA: Sufficient. ANIMAL CARCINOGENICITY DATA: Inadequate. /Inorganic Arsenic/ /based on former classification system/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

A1：确认的人类致癌物。/砷和无机砷化合物/

A1: Confirmed human carcinogen. /Arsenic and inorganic compounds, as As/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

评估：有足够的人类证据表明饮用水中的砷可导致膀胱癌、肺癌和皮肤癌...总体评估：饮用水中的砷对人类具有致癌性（第1组）。/饮用水中的砷/

Evaluation: There is sufficient evidence in humans that arsenic in drinking-water causes cancers of the urinary bladder, lung and skin ... Overall evaluation: Arsenic in drinking-water is carcinogenic to humans (Group 1). /Arsenic in drinking-water/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 储存条件：
  储存注意事项：应将物品储存于阴凉、通风良好的专用库房内，并实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种和热源，确保容器密封良好。需与碱类及食用化学品分开存放，切忌混合储存。仓储区域应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

制备方法与用途

合成制备方法

1. 盐酸法 将三氧化二砷加入带搅拌的反应器中，再加入浓盐酸，在搅拌下，缓慢滴加浓硫酸。由于浓硫酸的滴加使反应所产生的水被除去，生成的三氯化砷由于发生两相分离而沉于反应器底部。浓硫酸滴完后，加热反应器进行蒸馏。收集90~107℃的馏分。将馏出液冷却，分为三氯化砷液层（下层）和HCl层（上层），用分液漏斗将三氯化砷分离。制得三氯化砷成品。其反应式如下：

   图XV-7 三氯化砷制备装置

2. 图示三氯化砷制备装置 将200g三氧化二砷装入带有搅拌器的2L三口烧瓶中，加入700mL浓盐酸，在搅拌下缓缓滴加200mL浓硫酸。由于浓硫酸的滴加使反应所产生的水被除去，反应向右进行。生成的AsCl3由于发生两相分离而沉于烧瓶底部。浓硫酸滴加完之后，加热烧瓶进行蒸馏。从85℃开始有馏出液，但只收集90～107℃的馏分。将馏出液冷却，分为 液层（下层）及HCl层（上层），可用分液漏斗将 分离。得到 150mL，收率89%，纯度为99.999%。

3. 反应器法 将砷装入pyrax玻璃管中，通入干燥氯气。在常温下，也能徐徐反应。开始时加热到150～200℃，砷在氯气中进行放热反应生成 。接受器可用蒸馏烧瓶，在所产生的 中有可能溶入氯，因此可加入少量砷粉末进行蒸馏。合成收率在90%以上。

用途

用于制造杀虫剂。[18]

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氯化砷 在 iron(III) oxide 、 air 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 氯
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cl: SVol.A, 10, page 12 - 13

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  boron arsenate 在 盐酸 作用下， 生成 三氯化砷
  参考文献：
  名称：

  Boron Arsenate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01327a501
• 作为试剂：
  描述：

  5-溴-1-戊烯 在 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 、 三氯化砷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  10.1021/acs.organomet.4c00120

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.4c00120

文献信息

• Single component cationic palladium proinitiators for the latent polymerization of cycloolefins
  申请人：Bell Andrew

  公开号：US20050187398A1

  公开（公告）日：2005-08-25

  Palladium compound compositions are provided in accordance with Formulae [((R) 3 E) a Pd(Q)(LB) b ] p [WCA] r , where ((R) 3 E) is a Group 15 electron donor ligand, Q is an anionic ligand, LB is a Lewis base, WCA is a weakly coordinating anion, a is 1, 2 or 3, b is 0, 1 or 2, the sum of a and b is 1, 2 or 3 and each of p and r is an integer such that the molecular charge is zero, or [(E(R) 3 )(E(R) 2 R*)Pd(LB)] p [WCA] r where E(R) 2 R* represents a Group 15 neutral electron donor ligand and where R* is an anionic hydrocarbyl containing moiety, bonded to the Pd and having a β hydrogen with respect to the Pd center. Such compound composition exhibits latent polymerization activity in the presence of polycyclic olefins.

  钯化合物组成按照以下公式提供：[((R)3E)aPd(Q)(LB)b]p[WCA]r，其中((R)3E)是第15族电子供体配体，Q是阴离子配体，LB是路易斯碱，WCA是弱配位阴离子，a为1、2或3，b为0、1或2，a和b的总和为1、2或3，p和r各自为整数，使得分子电荷为零，或[(E(R)3)(E(R)2R*)Pd(LB)]p[WCA]r，其中E(R)2R*代表第15族中性电子供体配体，R*是与Pd键合的含有阴离子烃基的部分，并且相对于Pd中心具有β氢。这种化合物组成在多环烯烃存在时表现出潜在的聚合活性。
• Bis(alkylidynyl)arsines
  作者：Benjamin J. Frogley、Anthony F. Hill

  DOI：10.1039/c8cc04164d

  日期：——

  The synthesis and characterization of the first examples of bimetallic bis(alkylidynyl)arsines, [RAsCM(CO)2(Tp*)}2] (M = Mo, R = Ph, Me; M = W, R = Ph, Me, nBu; Tp* = hydrotris(3,5-dimethylpyrazol-1-yl)borate) are described. For the tungsten complexes, these may be prepared by a potentially generalizable route: successive treatment of [W(CBr)(CO)2(Tp*)] with nBuLi, ACl3 (A = P, As) and a nucleophilic

  双金属双（烷基亚炔基）ar氨酸[RAs C M（CO）2（Tp *）} 2 ]（M = Mo，R = Ph，Me; M = W，R = Ph ，Me，n Bu； Tp * ＝氢三（3，5-二甲基吡唑-1-基）硼酸酯。对于钨配合物，可以通过潜在的通用途径制备：用n BuLi，ACl 3（A = P，As）和N的亲核源连续处理[W（CBr）（CO）2（Tp *）] 。 [R -通过[CLA C的推断的中间性W（CO）2（TP *）} 2 ]。
• Preparation and Properties of some Non-Metallic Derivatives of Pentafluorothiophenol
  作者：M. E. Peach、H. G. Spinney

  DOI：10.1139/v71-103

  日期：1971.2.15

  Various non-metallic derivatives of pentafluorothiophenol, containing sulfur bonded to boron, carbon, silicon, germanium, phosphorus, arsenic, antimony, sulfur, and chlorine, have been prepared, mainly from the reaction of Pb(SC₆F₅)₂ with a non-metallic halide, and characterized. The ¹⁹F n.m.r. spectra have been examined. The coordinating power of sulfur attached to a C₆F₅ group is minimal.

  五氟硫酚的各种非金属衍生物，含有硫与硼、碳、硅、锗、磷、砷、锑、硫和氯键合，主要是通过Pb(S )2与非金属卤化物反应制备的，并进行了表征。已经检查了19F核磁共振谱。硫与C6F5基团结合的配位能力是最小的。
• Synthesis of organoelement derivatives of barenes (carboranes)
  作者：L.I. Zakharkin、V.I. Bregadze、O.Yu. Okhlobystin

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)94161-5

  日期：1965.9

  The preparation of organoelement derivatives of barenes by alkylation (barenylation) of various mercury, silicon germanium, tin, phosphorus, arsenic and antimony halides is described. Attempts to prepare the tetrabarenyltin and tribarenylphosphine compounds failed because of steric hindrance. The increase in size of the arsenic and antimony atoms allowed the tri-substituted compounds to be prepared

  描述了通过各种汞，硅锗，锡，磷，砷和锑的卤化物的烷基化（戊烯基化）来制备戊烯的有机元素衍生物。由于空间位阻，尝试制备四烯基锡和三烯基膦化合物的尝试失败。砷和锑原子尺寸的增加使得可以制备三取代的化合物。
• Design and Synthesis of a FlAsH-Type Mg²⁺ Fluorescent Probe for Specific Protein Labeling
  作者：Tomohiko Fujii、Yutaka Shindo、Kohji Hotta、Daniel Citterio、Shigeru Nishiyama、Koji Suzuki、Kotaro Oka

  DOI：10.1021/ja410031n

  日期：2014.2.12

  synthesized, and its optical properties were investigated in solution. The fluorescence intensity of KMG-104-AsH (at λ(em/max) = 540 nm) increases by more than 10-fold by binding to both the TCtag peptide and Mg(2+), and the probe is highly selective for Mg(2+) (K(d/Mg) = 1.7 mM, K(d/Ca) ≫ 100 mM). Application of the probe for imaging of Mg(2+) in HeLa cells showed that this FlAsH-type Mg(2+) sensing probe is

  虽然镁离子 (Mg(2+)) 是细胞中含量最丰富的二价阳离子之一，并且已知在许多生理过程中发挥关键作用，但其动员和潜在机制仍然未知。在这里，我们描述了一种新型荧光 Mg(2+) 探针“KMG-104-AsH”，由高选择性荧光 Mg(2+) 探针“KMG-104”和荧光可恢复探针“FlAsH”组成"，与四半胱氨酸肽标签 (TCtag) 特异性结合，该标签可以通过遗传方式整合到任何蛋白质中。该探针是为细胞内Mg(2+) 浓度局部变化的分子成像而开发的。合成了KMG-104-AsH，并在溶液中研究了其光学性质。通过与 TCtag 肽和 Mg(2+) 结合，KMG-104-AsH（在 λ(em/max) = 540 nm）的荧光强度增加了 10 倍以上，并且探针对 Mg 具有高度选择性(2+) (K(d/Mg) = 1.7 mM，K(d/Ca) ≫ 100 mM)。探针在 HeLa 细胞中成像 Mg(2+)

表征谱图