diethyl (S)-1-trimethylsilyl-1-butyn-3-yl phosphate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (S)-1-trimethylsilyl-1-butyn-3-yl phosphate
• 英文别名: diethyl (S)-1-methyl-3-trimethylsilylprop-2-ynyl phosphate；diethyl [(2S)-4-trimethylsilylbut-3-yn-2-yl] phosphate
• 化学式: C₁₁H₂₃O₄PSi
• 分子量: 278.36
• InChiKey: KJYOGYNTJFXZIK-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚苯甲基丙二酸二乙酯 、 diethyl (S)-1-trimethylsilyl-1-butyn-3-yl phosphate 在 titanium(IV) isopropylate 、 异丙基氯化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到2-((1S,2R)-2-Methyl-1-phenyl-4-trimethylsilanyl-but-3-ynyl)-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Highly Stereoselective Asymmetric Construction of an Acyclic Carbon Skeleton Having Two Adjacent Alkyl Substituents by Michael Addition of Optically Active Allenyltitaniums to Alkylidenemalonates

  摘要：

  [GRAPHICS]Enantio-enriched allenyltitaniums prepared in situ by the reaction of optically active secondary propargyl phosphates with a divalent titanium reagent Ti(O-i-Pr)(4)/2i-PrMgCl react readily with alkylidenemalonates with excellent regio- and diastereoselectivities to afford the Michael addition products with a high optical purity, thus opening up a new asymmetric method for construction of an acyclic carbon skeleton bearing two adjacent alkyl substituents.

  DOI：

  10.1021/ol016652p
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-trimethylsilyl-3-butyn-2-ol 、 氯磷酸二乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 diethyl (S)-1-trimethylsilyl-1-butyn-3-yl phosphate
  参考文献：
  名称：

  （-）-伯酸和类似物的生物合成启发性合成

  摘要：

  我们描述了我们对（-）-伯酸和类似物的总合成和生物学评估的完整说明。我们描述了一种合成策略，该策略受到天然产物spicifernin和pulvilloric酸之间潜在的仿生结合的启发。定义最佳参数后，我们进行了一锅银介导的异色满乳糖醇的原位脱水，制成了pulvillorate甲酯，将spicifernin样炔醇进行了环异构化为相应的环外烯醇醚，随后进行了环加成反应，从而得到了铍酸。我们的研究证实，最初分配的铍酸结构不稳定，并且会平衡为4个非对映异构体的混合物，并通过X射线晶体学对其进行了充分表征。除了铍酸，C22-表-伯酸和也不-berkelic酸，我们合成了被针对人癌细胞系评价C26-oxoberkelic酸类似物。与报道的天然铍酸的数据相反，我们的合成材料和类似物被发现没有活性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.01.021

文献信息

• A concise asymmetric synthesis of 5,8-disubstituted indolizidine alkaloids. Total synthesis of (−)-indolizidine 209B
  作者：Yongcheng Song、Sentaro Okamoto、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02149-4

  日期：2002.11

  A general access to 5,8-disubstituted indolizidine alkaloids has been developed, where the asymmetric addition of an optically active allenyltitanium to benzyl[4-(tert-butyldimethylsilyloxy)butylidene]amine (2) is the key reaction. As a typical example, (−)-indolizidine 209B was efficiently synthesized in 40% overall yield in a five-step reaction starting from readily available (S)-1-methyl-3-trim

  已经开发了普遍获得的5,8-二取代的吲哚并咪唑生物碱，其中将光学活性的烯丙基钛不对称地添加至苄基[4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）丁烯基]胺（2）是关键反应。作为典型的例子，（ - ） -吲哚里209B在40％总产率有效地合成从容易获得的（起始五步反应小号）-1-甲基-3- trimethylsilylprop -2-炔基酯（1）。
• Electrophilic amination of racemic and non-racemic allenyltitaniums. One-pot synthesis of α-hydrazinoalkynes from propargylic alcohol derivatives
  作者：Duk Keun An、Koichiro Hirakawa、Sentaro Okamoto、Fumie Sato

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00584-5

  日期：1999.5

  a reagent and dialkyl azodicarboxylates gave α-hydrazinoalkynes in good yields. The reaction, which proceeded with up to 86% chiral transfer, thus has opened up a new route to optically active α-hydrazinoalkynes from the optically active propargylic compounds.

  用试剂和偶氮二羧酸二烷基酯连续处理炔丙基碳酸酯或磷酸酯，得到的α-肼基炔烃产率高。该反应进行至多86％的手性转移，因此开辟了从旋光的炔丙基化合物制备旋光的α-肼基炔烃的新途径。
• A biosynthetically inspired synthesis of (−)-berkelic acid and analogs
  作者：Christopher F. Bender、Christopher L. Paradise、Vincent M. Lynch、Francis K. Yoshimoto、Jef K. De Brabander

  DOI：10.1016/j.tet.2018.01.021

  日期：2018.3

  cycloaddition to deliver the tetracyclic core of berkelic acid. Our studies confirm that the original assigned berkelic acid structure is not stable and equilibrates into a mixture of 4 diastereomers, fully characterized by X-ray crystallography. In addition to berkelic acid, C22-epi-berkelic acid, and nor-berkelic acids, we synthesized C26-oxoberkelic acid analogs that were evaluated against human cancer cell

  我们描述了我们对（-）-伯酸和类似物的总合成和生物学评估的完整说明。我们描述了一种合成策略，该策略受到天然产物spicifernin和pulvilloric酸之间潜在的仿生结合的启发。定义最佳参数后，我们进行了一锅银介导的异色满乳糖醇的原位脱水，制成了pulvillorate甲酯，将spicifernin样炔醇进行了环异构化为相应的环外烯醇醚，随后进行了环加成反应，从而得到了铍酸。我们的研究证实，最初分配的铍酸结构不稳定，并且会平衡为4个非对映异构体的混合物，并通过X射线晶体学对其进行了充分表征。除了铍酸，C22-表-伯酸和也不-berkelic酸，我们合成了被针对人癌细胞系评价C26-oxoberkelic酸类似物。与报道的天然铍酸的数据相反，我们的合成材料和类似物被发现没有活性。
• Highly Stereoselective Asymmetric Construction of an Acyclic Carbon Skeleton Having Two Adjacent Alkyl Substituents by Michael Addition of Optically Active Allenyltitaniums to Alkylidenemalonates
  作者：Yongcheng Song、Sentaro Okamoto、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ol016652p

  日期：2001.11.1

  [GRAPHICS]Enantio-enriched allenyltitaniums prepared in situ by the reaction of optically active secondary propargyl phosphates with a divalent titanium reagent Ti(O-i-Pr)(4)/2i-PrMgCl react readily with alkylidenemalonates with excellent regio- and diastereoselectivities to afford the Michael addition products with a high optical purity, thus opening up a new asymmetric method for construction of an acyclic carbon skeleton bearing two adjacent alkyl substituents.