无色AgSbF 6与天蓝色的Ag(SbF 6)2(摩尔比2:1)在HF气态中于323 K反应生成绿色Ag 3(SbF 6)4,这是一种新的混合价
银三元
氟化物。与迄今为止已知的所有其他Ag(I)/ Ag(II)系统不同,Ag +和Ag 2+阳离子随机分布在I 3 d轴上的单个12b Wyckoff位置上细胞。每个
银与相邻的
氟原子形成四个短(4×2.316(7)Å)和四个长(4×2.764(6)Å)接触。价键总和分析表明,这种配位将对应于严重过度键合的Ag(I)和强烈欠键合的Ag(II))。彻底检查最靠近Ag中心的
氟原子的热椭球可发现其异常的形状,这表明
银原子实际上必须具有不同的局部配位球。由于
氟原子的静态无序性,从晶体结构上并不能立即看出这一点。Ag K-edge XANES分析证实
银的平均氧化态确实接近+1。光吸收光谱缺乏
金属的典型特征,因此指出了Ag 3(SbF 6)4的半导体性质。的Ag