(-)-pinolidoxin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 英文名称: (-)-pinolidoxin
• 英文别名: [(2S,3R,4R,5E,9R)-3,4-dihydroxy-10-oxo-2-propyl-2,3,4,7,8,9-hexahydrooxecin-9-yl] (2E,4E)-hexa-2,4-dienoate
• 化学式: C₁₈H₂₆O₆
• 分子量: 338.401
• InChiKey: TXPRZPDVUZCNLB-OPFKWUSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 (-)-pinolidoxin 在 吡啶 作用下， 反应 6.0h， 生成 lethaloxin diacetate
  参考文献：
  名称：

  Arnone, Alberto; Assante, Gemma; Montorsi, Michela, Gazzetta Chimica Italiana, 1993, vol. 123, # 1, p. 71 - 73

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 4-二甲氨基吡啶 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 45.75h， 生成 (-)-pinolidoxin
  参考文献：
  名称：

  （-）-pinolidoxin的合成：利用常见的硅环前体的不同合成策略。

  摘要：

  [反应：见正文]我们描述了一种高度收敛和高效的合成方法，它是一种有效的植物致病性调节剂，它可以高度准确地确定这种高度氧化的真菌代谢产物的相对和绝对立体结构。我们独特的策略突出了新型硅环前体在立体控制多元醇合成中的应用，并发现了可逆的闭环复分解反应。

  DOI：

  10.1021/ol026433j

文献信息

• Total Syntheses of the Phytotoxic Lactones Herbarumin I and II and a Synthesis-Based Solution of the Pinolidoxin Puzzle
  作者：Alois Fürstner、Karin Radkowski、Conny Wirtz、Richard Goddard、Christian W. Lehmann、Richard Mynott

  DOI：10.1021/ja020238i

  日期：2002.6.1

  approach to a family of potent herbicidal 10-membered lactones is described on the basis of ring-closing metathesis (RCM) as the key step for the formation of the medium-sized ring. This includes the first total syntheses of herbarumin I (1) and II (2) as well as the synthesis of several possible macrolides of the pinolidoxin series. A comparison of their spectral and analytical data with those of

  基于闭环复分解 (RCM) 作为形成中等大小环的关键步骤，描述了一种有效除草 10 元内酯家族的简明方法。这包括 Herbarumin I (1) 和 II (2) 的第一次全合成，以及 pinolidoxin 系列的几种可能的大环内酯的合成。将它们的光谱和分析数据与天然产物的光谱和分析数据进行比较，使我们能够建立 pinolidoxin 的立体结构，pinolidoxin 是一种诱导苯丙氨酸解氨酶 (PAL) 活性的强效抑制剂，如图 46 所示。然而，这一发现表明以前关于这种植物毒性剂的相对和绝对立体化学的研究是不正确的。从制备的角度来看，一个重要的方面是 RCM 反应的立体化学结果可以通过催化剂的选择来控制。因此，使用钌茚叉配合物16总是产生相应的(E)-烯烃，而带有N-杂环卡宾配体的第二代催化剂17提供具有良好选择性的异构(Z)-烯烃。该过程被认为反映了环化反应的动力学与热力学控制，
• Synthesis of (−)-Pinolidoxin:  Divergent Synthetic Strategy Exploiting a Common Silacyclic Precursor
  作者：Dong Liu、Sergey A. Kozmin

  DOI：10.1021/ol026433j

  日期：2002.8.1

  describe a highly convergent and efficient synthesis of (-)-pinolidoxin, a potent modulator of plant pathogenesis, providing unambiguous determination of the relative and absolute stereostructure of this highly oxygenated fungal metabolite. Our unique strategy highlights the applications of novel silacyclic precursors for stereocontrolled polyol synthesis and features the finding of the reversible

  [反应：见正文]我们描述了一种高度收敛和高效的合成方法，它是一种有效的植物致病性调节剂，它可以高度准确地确定这种高度氧化的真菌代谢产物的相对和绝对立体结构。我们独特的策略突出了新型硅环前体在立体控制多元醇合成中的应用，并发现了可逆的闭环复分解反应。
• Arnone, Alberto; Assante, Gemma; Montorsi, Michela, Gazzetta Chimica Italiana, <hi>1993</hi>, vol. 123, # 1, p. 71 - 73
  作者：Arnone, Alberto、Assante, Gemma、Montorsi, Michela、Nasini, Gianluca、Ragg, Enzio

  DOI：——

  日期：——