tetrabutylammonium dibutyl phosphate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: tetrabutylammonium dibutyl phosphate
• 英文别名: dibutyl phosphate;tetrabutylazanium
• 化学式: C₈H₁₈O₄P*C₁₆H₃₆N
• 分子量: 451.671
• InChiKey: IOFXPWHYYTZRAK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.09
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [di-μ-oxotetrakis(2,2'-bipyridine)dimanganese(III,IV)]perchlorate 、 tetrabutylammonium dibutyl phosphate 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以74%的产率得到[Mn₄O₄{O₂P(OtBu)₂}₆]
  参考文献：
  名称：

  磷酸二叔丁酯连接的Mn4O4古巴人的氧原子转移化学和热解性质

  摘要：

  [Mn 4 O 4 {O 2 P（O t Bu）2 } 6 ]（1）是一种Mn 4 O 4古巴配合物，其结合了光系统II释氧配合物的结构灵感和热分解前体配体，并得到了充分的合成。表征。配合物1中的核心氧原子与氧原子受体（PEt 3）反应转移，得到蝶形配合物[Mn 4 O 2 {O 2 P（O t Bu）2 } 6（OPEt 3）。2 ]。后者的复合物与O原子供体PhIO的反应恢复了古巴的结构。研究了配合物1作为无机Mn偏磷酸盐/焦磷酸盐材料的前体，并通过X射线吸收光谱法对其进行了研究，以确定Mn 4 O 4单元的命运。在所采用的条件下，热解1导致锰还原为Mn II类。最后，描述了相关的蝴蝶络合物[Mn 4 O 2 {O 2 P（pin）} 6（bpy）2 ]（pin ＝松香酸酯）。

  DOI：

  10.1002/chem.201406114
• 作为产物：
  描述：

  四丁基氢氧化铵 、 磷酸二丁酯 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 tetrabutylammonium dibutyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物的选择性轴向到赤道差向异构化

  摘要：

  自由基介导的转化已成为合成稀有和非天然支链、脱氧和异构糖的有效方法。在这里，我们描述了一种自由基介导的轴向到赤道醇差向异构化方法，可将丰富的聚糖转化为稀有异构体。该方法提供高度可预测和选择性的反应结果，与其他糖异构化方法互补。异构体相互转化的合成效用通过方便的聚糖合成展示，包括一步糖多样化。机理研究表明，位点选择性和非对映选择性都是通过赤道位置的 α-羟基 C-H 键的高选择性 H 原子提取来实现的。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c04743
• 作为试剂：
  描述：

  2-苯基丙烯酸甲酯 、 tert-butyl N-(4-methylpentyl)carbamate 在 Ir[dF(CF₃)ppy]₂(5,5'-dCF₃bpy)PF₆ 、 tetrabutylammonium dibutyl phosphate 作用下， 以29%的产率得到Methyl 4,4-dimethyl-7-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-2-phenylheptanoate
  参考文献：
  名称：

  通过质子耦合电子转移实现远程 C-H 键的催化烷基化

  摘要：

  尽管在氢原子转移 (HAT) 催化方面取得了进展，但目前还没有能够均解 N-烷基酰胺的强氮氢 (N-H) 键的分子 HAT 催化剂。开发酰胺均裂方案的动机源于所得酰胺基自由基的效用，其参与各种合成有用的转化，包括烯烃胺化和定向碳氢 (C-H) 键功能化。在后一个过程中——经典的 Hofmann-Löffler-Freytag 反应的一个子集——酰胺自由基从未活化的脂肪族 C-H 键中去除氢原子。尽管功能强大，但这些转化通常需要对酰胺原料进行氧化 N-预官能化，以实现有效的酰胺基生成。而且，因为这些 N 活化基团经常被结合到最终产品中，这些方法通常不适合直接构建碳 - 碳（C-C）键。在这里，我们报告了一种通过质子耦合电子转移使 N-烷基酰胺的 N-H 键均裂来克服这些限制的方法。在该协议中，激发态铱光催化剂和弱磷酸盐碱协同作用，以协同的基本步骤从酰胺底物中去除质子和电子。所得的酰胺基自由基中间体被证明可以促进后续的

  DOI：

  10.1038/nature19811

文献信息

• C–H Alkylation via Multisite-Proton-Coupled Electron Transfer of an Aliphatic C–H Bond
  作者：Carla M. Morton、Qilei Zhu、Hunter Ripberger、Ludovic Troian-Gautier、Zi S. D. Toa、Robert R. Knowles、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/jacs.9b06834

  日期：2019.8.21

  The direct, site-selective alkylation of unactivated C(sp3)-H bonds in organic substrates is a long-standing goal in synthetic chemistry. General approaches to the activation of strong C-H bonds include radical-mediated processes involving highly reactive intermediates, such as heteroatom-centered radicals. Herein, we describe a catalytic, intermolecular C-H alkylation that circumvents such reactive

  有机底物中未活化的 C(sp3)-H 键的直接、位点选择性烷基化是合成化学中的一个长期目标。激活强 CH 键的一般方法包括自由基介导的过程，涉及高反应性中间体，例如以杂原子为中心的自由基。在此，我们描述了一种催化的分子间 CH 烷基化，它通过涉及多位点-质子-耦合电子转移（多位点-PCET）的 CH 裂解的新基本步骤来规避此类反应性物质。机理研究表明，该反应是由铱 (III) 光催化剂和磷酸二氢盐碱之间形成的非共价复合物催化的。
• Intermolecular Anti-Markovnikov Hydroamination of Unactivated Alkenes with Sulfonamides Enabled by Proton-Coupled Electron Transfer
  作者：Qilei Zhu、David E. Graff、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.7b11144

  日期：2018.1.17

  Here we report a catalytic method for the intermolecular anti-Markovnikov hydroamination of unactivated alkenes using primary and secondary sulfonamides. These reactions occur at room temperature under visible light irradiation and are jointly catalyzed by an iridium(III) photocatalyst, a dialkyl phosphate base, and a thiol hydrogen atom donor. Reaction outcomes are consistent with the intermediacy

  在这里，我们报告了一种使用初级和次级磺酰胺对未活化烯烃进行分子间抗马尔科夫尼科夫加氢胺化的催化方法。这些反应在室温下在可见光照射下发生，并由铱 (III) 光催化剂、磷酸二烷基酯碱和硫醇氢原子供体共同催化。反应结果与通过磺酰胺 NH 键的质子耦合电子转移激活产生的 N 中心磺酰胺自由基的中间体一致。概述了反应的合成范围（> 60 个例子）和机械特征的研究。
• Diastereoselective olefin amidoacylation <i>via</i> photoredox PCET/nickel-dual catalysis: reaction scope and mechanistic insights
  作者：Shuai Zheng、Shuo-Qing Zhang、Borna Saeednia、Jiawang Zhou、Jessica M. Anna、Xin Hong、Gary A. Molander

  DOI：10.1039/d0sc01459a

  日期：——

  The selective 1,2-aminoacylation of olefins provides opportunities for the rapid construction of nitrogen-containing molecules. However, the lack of CO-free acylation reactions has limited their application. By using photoredox proton-coupled electron transfer (PCET)/Ni dual-catalysis, a highly regio- and diastereoselective amidoacylation of unactivated olefins has been developed. Various acyl electrophiles

  烯烃的选择性1,2-氨基酰化为快速构建含氮分子提供了机会。然而，缺乏无CO的酰化反应限制了它们的应用。通过使用光氧化还原质子偶联电子转移（PCET）/ Ni双催化，已开发出未活化烯烃的高度区域和非对映选择性酰胺化反应。各种酰基亲电试剂是相容的，包括烷基和芳基酰氯和酸酐，以及原位活化的羧酸。Hammett研究和其他用于阐明非对映选择性特征的机械实验，PCET步骤的瞬态吸收研究以及计算证据对所公开的转化提供了深入的了解。
• Chain Entropy Beats Hydrogen Bonds to Unfold and Thread Dialcohol Phosphates inside Cyanostar Macrocycles To Form [3]Pseudorotaxanes
  作者：Rachel E. Fadler、Abdelaziz Al Ouahabi、Bo Qiao、Veronica Carta、Niklas F. König、Xinfeng Gao、Wei Zhao、Yankai Zhang、Jean-François Lutz、Amar H. Flood

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02887

  日期：2021.3.19

  including DNA binding, enantioselective catalysis, and recently template-directed rotaxane synthesis. Beyond ATP and a few commercial substrates, however, little is known about how substituents effect organophosphate recognition. Here, we examined alcohol substituents and their impact on recognition by cyanostar macrocycles. The organophosphates were disubstituted by alcohols of various chain lengths, dipropanol

  取代磷酸盐的识别支撑着许多过程，包括 DNA 结合、对映选择性催化和最近的模板引导的轮烷合成。然而，除了 ATP 和一些商业底物之外，人们对取代基如何影响有机磷酸酯识别知之甚少。在这里，我们研究了醇取代基及其对氰星大环化合物识别的影响。有机磷酸酯被不同链长的醇、二丙醇、二己醇和磷酸二癸醇二取代，每种都使用模块化固相合成获得。基于已知的氰星π堆积二聚体对磷酸盐的尺寸选择性结合，预计会出现线状[3]拟轮烷。虽然有丁基取代基，但拟轮烷的形成受到末端羟基和阴离子磷酸盐单元之间竞争性 OH·O –氢键的破坏。晶体学还表明形成了反向折叠的丙醇构象，从而形成了八元环和栖息的氰星组装体。受伴随环形成而建立的熵罚的启发，我们通过将取代基的大小扩展到己醇和癸醇来恢复[3]拟轮烷。链熵克服了热函有利的 OH·O –接触，有利于氰星内部二己醇和二癸醇磷酸盐无缝、高保真螺纹所需的随机螺旋构象。这些研究强调了磷酸盐取
• Efficient, Diastereoselective Chemical Synthesis of a β-Mannopyranosyl Phosphoisoprenoid
  作者：David Crich、Vadim Dudkin

  DOI：10.1021/ol006725p

  日期：2000.11.1

  [reaction: see text] Tetrabutylammonium benzyl dihydrophytylphosphate was coupled to S-phenyl 2,3-di-O-benyl-4, 6-O-benzylidene-1-thio-alpha-D-mannopyranoside S-oxide on activation with triflic anhydride in toluene at -78 degrees C to give the corresponding beta-mannosyl phosphate in 56% yield with no detectable formation of the alpha-anomer. Treatment with sodium in liquid ammonia then afforded the

  [反应：参见正文]在三氟甲磺酸酐活化下，将四丁基苄基二氢植酸磷酸四铵与S-苯基2,3-二-O-benyl-4，6-O-亚苄基-1-硫代-α-D-甘露吡喃糖苷S-氧化物偶联在-78℃下将其溶于甲苯中，以56％的产率得到相应的β-甘露糖基磷酸酯，没有可检测到的α-端基异构体的形成。然后在液体氨中用钠处理，得到未保护的β-甘露糖基磷酸异戊二烯酸酯。