tetrathiomolybdate(VI)

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 各种混合金属/非金属
• 英文名称: tetrathiomolybdate(VI)
• 英文别名: tetrathiomolybdate；TTM；TM
• 化学式: MoS₄
• 分子量: 224.204
• InChiKey: CXVCSRUYMINUSF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.29
• 重原子数：
  5.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-二硝基二苯二硫醚 、 tetrathiomolybdate(VI) 生成 di-μ-sulfido-bis[sulfido(2-disulfido)]molybdate(V)(2-)
  参考文献：
  名称：

  钼硫化学中诱导的内部氧化还原过程：通过有机二硫化物将四硫代钼酸盐 (2-) 离子转化为八硫代二钼酸盐 (2-) 离子

  摘要：

  Etude d'une 反应 dans laquelle Mo et S changent leurs etats d'oxydation。Stœchiometrie de la反应MoS 4 2− +RSSR avec形成de Mo 2 S 8 2−

  DOI：

  10.1021/ja00314a054
• 作为产物：
  描述：

  sodium molybdate 、 sodiumsulfide nonahydrate 在 catalyst: 2-mercaptoethanol 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 trithiomolybdate(2-) 、 tetrathiomolybdate(VI)
  参考文献：
  名称：

  A new synthetic method for MS42− (M  Mo, W). Evidence for catalysis of aqueous MO42−/MS42− interconversion by thiols

  摘要：

  The reaction of aqueous molybdate with sulfide leading to [MoO4-xSx]2- (x = 1-4, hereafter referred to as S1-S4) in basic solution is greatly accelerated by thiols, as are the reverse hydrolyses. In aqueous solution buffered at pH 9, a 50-fold molar excess of 2-mercaptoethanol over molybdenum increased the rate of formation of S1 from molybdate and sulfide by at least a factor of 10(4) and also substantially increased the rates of S2 --> S3 --> S4 conversion. Dithiols behaved similarly to 2-mercaptoethanol in accelerating the formation of S1-S4 from molybdate and sulfide. The same molar excess of 2-mercaptoethanol over molybdenum was found to increase the rates of hydrolyses of S2 and S3 by almost-equal-to 10(2) and almost-equal-to 10(1), respectively, at pH 9. Thus, in basic aqueous solution, thiols appear to function as catalysts of oxo/sulfido ligand substitution on [MoO4-xSx]2-. Similar accelerating effects of thiol were observed on reactions of aqueous tungstate with sulfide. Based on these results a new method for the preparation of (NH4)2[MS4] (M = Mo, W) was developed; this method combines aqueous MO4(2-) and lithium sulfide in the presence of 2-mercaptoethanol in NH3/NH4+ buffer at pH 9.6. These results may be relevant to the biological chemistry of molybdate and tungstate.

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)93461-3
• 作为试剂：
  描述：

  4,6-O-benzylidene-1-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 四甲基乙二胺 、 tetrathiomolybdate(VI) 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 3-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  炔丙氧基羰基（Poc）作为碳水化合物合成中羟基功能的保护基。

  摘要：

  [反应：参见文本]炔丙氧基羰基（Poc）可用于选择性保护碳水化合物中的羟基功能，并可在中性条件下使用CH（3）中的四硫代钼酸盐MoS（4）（2-）（1）除去CN在室温下。在去保护的条件下，苄基乙缩醛，苄基醚，乙酰基和乙酰丙酸酯，以及烯丙基碳酸酯和碳酸苄酯保持不变。还已经表明，新的保护基团（Poc）与酸性，碱性以及糖基化条件相容。

  DOI：

  10.1021/ol027220x

文献信息

• A Crystallographic and Mo K‐Edge XAS Study of Molybdenum Oxo Bis‐, Mono‐, and Non‐Dithiolene Complexes – First‐Sphere Coordination Geometry and Noninnocence of Ligands
  作者：Prinson P. Samuel、Sebastian Horn、Alexander Döring、Kajsa G. V. Havelius、Stefan Reschke、Silke Leimkühler、Michael Haumann、Carola Schulzke

  DOI：10.1002/ejic.201100331

  日期：2011.10

  spectra were observed for complexes with dithiolene-derived ligands. The results emphasize that the noninnocent character of the dithiolene ligand influences the electronic structure of the model compounds, but does not significantly affect their metal coordination geometry, which is largely determined by the Mo(IV) or (V) ion itself. The latter conclusion also holds for the molybdenum site geometries in

  制备了十个具有不同硫供体配体（即各种二硫烯和硫化物）的方形锥体钼配合物，它们模拟了钼依赖性氧化还原酶的钼辅因子的配位基序。模型化合物通过 Mo K-edge X 射线吸收光谱 (XAS) 进行研究，并且（有一个例外）通过 X 射线衍射分析它们的分子结构，以获得关于钼的第一配位壳的键长和几何形状的详细信息. 对于所有配合物，包括那些含有 Mo(CO) 2 或 Mo(μ-S) 2 Mo 基序的配合物，仅观察到 Mo=O 和 Mo-S 键长及其各自配位角的微小变化。XAS 分析（边缘能量）显示，与二硫烯配合物相比，具有无害硫基配体的化合物中钼离子的相对氧化水平更高，众所周知，二硫烯配合物表现出无害，即从配体向金属提供大量电子密度。此外，对于与二硫烯衍生的配体的配合物，观察到更长的平均 Mo-S 和 Mo=O 键，因此在红外光谱中观察到较低的 ν(Mo=O) 伸缩频率。结果强调，二硫烯配体的无害特
• Synthesis and reactivity of iridium complexes with pyridine and piperidine ligands: models for hydrodenitrogenation
  作者：Merlín Rosales、Teresa González、Reinaldo Atencio、Roberto A. Sánchez-Delgado

  DOI：10.1039/b406949h

  日期：——

  Ir(H)2Cl(eta1-N-L)(PPh3)2 (L = py, 4; iQ, 5) and IrH(Cl)2(eta1-N-L)(PPh3)2 (L = py, 6; iQ, 7). Reaction of 3 with py or iQ yielded complexes 1 and 2, respectively, while under a slow stream of carbon monoxide the complex [Ir(H)2(eta1-N-pip)(CO)(PPh3)2]PF6 (8) was produced. Complex 3 also reacts with halide and 4-bromothiophenolate anions leading to the corresponding neutral species Ir(H)2(X)(eta1-N-pip)(PPh3)2, X

  配合物[Ir（H）2（eta1-NL）2（PPh3）2] PF6，L = py（1），iQ（2）和pip（3）（py =吡啶，iQ =异喹啉，pip =哌啶）在适当的氮化合物存在下，通过[Ir（cod）（PPh3）2] PF6的氢化可以高收率合成。当氢气通过1或2的1,2-二氯乙烷溶液鼓泡时，通过溶剂的C-Cl键活化分别形成两个新的物种Ir（H）2Cl（eta1-NL）（PPh3）2（L ＝ py，4； iQ，5）和IrH（Cl）2（eta1-NL）（PPh 3）2（L ＝ py，6； iQ，7）。3与py或iQ反应分别生成配合物1和2，而在一氧化碳的缓慢流动下，配合物[Ir（H）2（eta1-N-pip）（CO）（PPh3）2] PF6（8）产生了。配合物3还与卤化物和4-溴硫代酚酸根阴离子反应生成相应的中性物种Ir（H）2（X）（eta1-N-pip）（PPh3）2，X = Cl（9）
• Mechanistic Studies on the Reactions of PhS^- or [MoS₄]²^- with [M₄(SPh)₁₀]²^- (M = Fe or Co)
  作者：Zhen Cui、Richard A Henderson

  DOI：10.1021/ic020284j

  日期：2002.8.1

  Kinetic studies, using stopped-flow spectrophotometry, on the reactions of [M(4)(SPh)(10)](2)(-) (M = Fe or Co) with PhS(-) to form [M(SPh)(4)](2)(-) are described, as are the reactions between [M(4)(SPh)(10)](2)(-) and [MoS(4)](2)(-) to form [S(2)MoS(2)Fe(SPh)(2)](2)(-) or [S(2)MoS(2)CoS(2)MoS(2)](2)(-). The kinetics of the reactions with PhS(-) are consistent with an initial associative substitution

  [M（4）（SPh）（10）]（2）（-）（M = Fe或Co）与PhS（-）形成[M（SPh）的反应的动力学研究（4）]（2）（-）以及[M（4）（SPh）（10）]（2）（-）和[MoS（4）]（2）（-）之间的反应形式为[S（2）MoS（2）Fe（SPh）（2）]（2）（-）或[S（2）MoS（2）CoS（2）MoS（2）]（2）（-）。与PhS（-）反应的动力学与涉及在[M（4）（SPh）（10）]（2）（-）的四面体M位之一攻击PhS（-）的初始缔合取代机制相一致。 ）形成[M（4）（SPh）（11）]（3）（-）。在相同的M下随后或伴随的Micro-SPh配体的裂解引发一系列快速反应，最终导致簇的完全断裂和[M（SPh）（4）]（2）（-）的形成。[M（4）（SPh）（10）]（2）（-）与[MoS（4）]（2）（-）之间的反应动力学表明，低浓度的[MoS（ 4）]（2）（-）
• On the reaction mechanism of MoS42− with nitric oxide
  作者：Inna Popivker、Israel Zilbermann、Eric Maimon、Dror Shamir、Naomi Meyerstein、Dan Meyerstein

  DOI：10.1016/j.inoche.2010.02.010

  日期：2010.5

  phosphate buffered aqueous solutions with NO. Three consecutive reactions are observed. The two first ones obey pseudo first order rate laws with observed rates proportional to [NO]. The third reaction obeys a first order rate law. Nitrite is one of the final products. The mechanism proposed involves thiol nitrosation via a radical mechanism followed by hydrolysis of the S–N bond. The findings indicate

  摘要 MoS 4 2− (TTM) 在脱气的中性磷酸盐缓冲水溶液中与 NO 反应。观察到三个连续反应。前两个遵循伪一阶速率定律，观察速率与 [NO] 成正比。第三个反应服从一阶速率定律。亚硝酸盐是最终产品之一。所提出的机制涉及通过自由基机制进行硫醇亚硝化，然后是 S-N 键的水解。研究结果表明，如果将 MoS 4 2- 用作药物，它不会显着影响系统中的 NO 浓度。
• Kinetics of the formation and hydrolysis reactions of some thiomolybdate(VI) anions in aqueous solution
  作者：Nicholas J. Clarke、Stuart H. Laurie、Mike J. Blandamer、John Burgess、Andrew Hakin

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)85933-2

  日期：1987.6

  The kinetics of the formation of the thiomolybdate ions MoOS32− and MoS42− were determined spectroscopically from the addition of excess sulphide to MoO2S22− in pH buffered media (6–8) at 30 °C. The reverse (hydrolysis) reactions of MoO2S22− and MoOS32− were measured under the same conditions. The reaction rates measured are shown below: Values of the rate-constants (s−1) obtained at pH 7.0 were k10

  硫代钼酸根离子MoOS32-和MoS42-形成的动力学是通过在30°C的pH缓冲液（6-8）中向MoO2S22-中添加过量的硫化物进行光谱测定的。在相同条件下测量了MoO2S22-和MoOS32-的逆（水解）反应。测得的反应速率如下所示：在pH 7.0下获得的速率常数（s-1）的值为k10 2.4×10-3，k21 1.5×10-5，k30 2.1×10-5，k23 6.0×10- 4和k34 1.9×10-5; 尽管使用了不同的条件，但在结果可比的情况下，它们与早期工作人员所获得的结果非常一致。但是，在这项工作中，发现某些反应必须在数学上视为两个连续发生的反应。三硫和四硫离子水解反应机理的解释也有所不同。通常，随着S取代量的增加，进一步取代O原子和逆反应的不稳定性降低。所有反应速率都随着H +离子浓度的增加而增加，大部分情况是在有限的pH范围内呈线性关系。H +离子的作用用氧硫代钼酸根离