四氯化硅 | 10026-04-7

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 金属卤化物及卤酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 类金属盐
• 中文名称: 四氯化硅
• 中文别名: 四氯硅烷；氯化硅(IV)；四氯化硅(IV)
• 英文名称: tetrachlorosilane
• 英文别名: Silicon tetrachloride；silicium tetrachloride；SiCl₄
• CAS: 10026-04-7
• 化学式: Cl₄Si
• 分子量: 169.898
• InChiKey: FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −70 °C(lit.)
• 沸点：
  57.6 °C(lit.)
• 密度：
  1.483 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  5.86 (vs air)
• 闪点：
  57.6°C
• 溶解度：
  与苯、甲苯、可溶于氯仿、石油醚、四氯化碳、乙醚和盐酸混溶。
• 介电常数：
  2.4（16℃）
• 物理描述：
  Silicon tetrachloride is a colorless, fuming liquid with a pungent odor. It is decomposed by water to hydrochloric acid with evolution of heat. It is corrosive to metals and tissue in the presence of moisture. It is used in smoke screens, to make various silicon containing chemicals, and in chemical analysis.
• 颜色/状态：
  Colorless, clear, mobile, fuming liquid
• 气味：
  Suffocating odor
• 蒸汽密度：
  7.59 g/l
• 蒸汽压力：
  236 mm Hg @ 25 °C /Calculated from experimentally derived coefficients/
• 分解：
  When heated to decomp, it emits toxic fumes of /hydrogen chloride./
• 腐蚀性：
  Corrosive to most metals when water is present
• 汽化热：
  29.7 kJ/mol at 25 °C
• 表面张力：
  19.6 DYNES/CM= 0.0196 N/M AT 20 °C
• 聚合：
  Polymerizes easily
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.412 AT 20 °C/D
• 保留指数：
  578;590;566.8;569;578
• 稳定性/保质期：
  避免光、明火和高温。本品在湿空气中因水解和生成氯化氢而冒烟；在干燥的空气或氧气中加热时会生成氯氧化硅；与氢（或其他还原剂）作用时会产生三氯甲硅烷和其他氯代硅烷；与胺或氨迅速反应生成氮化硅聚合物；还能与醇、酚反应生成硅酸酯类；与有机金属化合物（如锌、汞、钠化合物和格林纳试剂）反应生成有机硅烷。当有水存在时，会腐蚀多数金属；而在没有水的情况下，则对钢、铁、普通金属及合金实际上不起作用。在温水中放热，并分解成硅酸和氯化氢。遇醇同样会发生激烈的反应。遇空气中的湿气会发烟，在水中易水解而转变为硅胶。可与苯、乙醚、三氯甲烷等任意比例混合，与醇类作用生成原硅酸酯，与格氏试剂作用生成氯硅烷。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.38
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸汽和摄入进入人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。喉咙痛。灼热感。呼吸困难。气短。症状可能出现延迟。

Cough. Sore throat. Burning sensation. Laboured breathing. Shortness of breath. Symptoms may be delayed.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红肿。疼痛。水泡。皮肤烧伤。

Redness. Pain. Blisters. Skin burns.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

红斑。疼痛。严重深度烧伤。

Redness. Pain. Severe deep burns.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 摄入症状

燃烧感。腹痛。休克或昏厥。

Burning sensation. Abdominal pain. Shock or collapse.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S27,S28,S36/37/39,S45,S7/8
• 危险类别码：
  R14,R36/37/38
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2827399000
• 危险品运输编号：
  UN 3264 8/PG 2
• 危险类别：
  8
• RTECS号：
  VW0525000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS05,GHS06
• 危险性描述：
  H314,H332,H335,H336,H351,H373
• 危险性防范说明：
  P280,P301 + P310 + P330,P303 + P361 + P353,P304 + P340 + P310,P305 + P351 + P338,P403 + P233
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。 - 远离火种、热源，库温不超过30℃，相对湿度不超过75%。 - 包装必须密封，切勿受潮。 - 应与氧化剂、碱类、醇类等分开存放，切忌混储。 - 储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

国标编号:	81043
ＣＡＳ:	10026-04-7
中文名称:	四氯化矽
英文名称:	Silicon tetrachloride
别 名:	氯化硅；四氯化硅
分子式:	SiCl 4
分子量:	169.90
熔 点:	-70℃ 沸点：57.6℃
密 度:	相对密度(水=1)1.48；
蒸汽压:
溶解性:	可混溶于苯、氯仿、石油醚等多数有机溶剂
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色或淡黄色发烟液体，有刺激性气味，易潮解
危险标记:	20(酸性腐蚀品)
用 途:	用于制取纯硅、硅酸乙酯等，也用于制取烟幕剂

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：对眼睛及上呼吸道有强烈刺激作用。高浓度可引起角膜混浊，呼吸道炎症，甚至肺水肿。皮肤接触后可引起组织坏死。

二、毒理学资料及环境行为

急性毒性：LC508000ppm，4小时(大鼠吸入)
危险特性：受热或遇水分解放热，放出有毒的腐蚀性烟气。
燃烧(分解)产物：氯化氢、氧化硅。

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3.现场应急监测方法:

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4.实验室监测方法:
气相色谱法，参照《分析化学手册》(第四分册，色谱分析)，化学工业出版社

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5.环境标准:
前苏联(1975) 车间卫生标准 5mg/m3

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6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，勿使泄漏物与可燃物质(木材、纸、油等)接触，在确保安全情况下堵漏。喷水雾减慢挥发(或扩散)，但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。将地面洒上苏打灰，然后用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如果大量泄漏，最好不用水处理，在技术人员指导下清除。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
防护服：穿工作服(防腐材料制作)。
手防护：戴橡皮手套。
其它：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。

三、急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用流动清水冲洗15分钟。若有灼伤，就医治疗。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖，保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入：患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清。立即就医。

灭火方法：干粉、砂土。禁止用水。

制备方法与用途

四氯化硅是一种重要的无机化学品，具有广泛的工业应用。以下是对您提供的信息的一些补充和总结：

物理性质：

• 外观：无色透明发烟液体。
• 气味：具有难闻的窒息性气味。
• 溶解性：可与苯、乙醚、氯仿、石油醚、四氯化碳等有机溶剂混溶。

化学性质：

• 四氯化硅能够与醇类反应生成相应的硅酸酯。例如，与乙醇反应可以生成正硅酸乙酯。
• 它也能与其他含卤素的化合物发生反应，如硫和硒的二或一氯化物。
• 高温下可分解为三氯甲基自由基和氯原子。

主要用途：

1. 有机硅化合物：用于合成硅油、硅橡胶等高分子材料。
2. 无机硅化合物：制备纯度较高的二氧化硅和其他无机硅化合物，如石英纤维。
3. 半导体工业：作为生产多晶硅的关键原料之一。
4. 军事用途：用作烟幕剂，用于制造战争中的烟雾弹。
5. 冶金与铸造业：用作脱模剂等辅助材料。

制备方法：

• 主要采用硅铁氯化法：将硅铁加热至300℃左右，通入氯气生成四氯化硅，经精馏提纯后可得高纯度产品。

毒性与安全注意事项：

• 毒性：为有毒物质。吸入、皮肤接触或眼睛溅入均可能导致严重伤害甚至中毒死亡。
• 应急处理：一旦发生泄漏应立即通风并远离火源，使用适当的灭火剂如干砂和石粉扑救，并禁止用水灭火。

综上所述，四氯化硅在工业领域有着广泛的应用价值，但同时也需要谨慎操作以确保安全。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氯化硅 在 氧气 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 氯
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cl: SVol.A, 10, page 12 - 13

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氯甲烷 在 Pd₃Si 作用下， 生成 四氯化硅
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHOD OF PREPARING AN ORGANOHALOSILANE
  [FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'UN ORGANOHALOSILANE

  摘要：

  公开号：

  WO2011094140A3
• 作为试剂：
  描述：

  3-methoxybenzaldehyde oxime 在 四氯化硅 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2-(3-methoxyphenyl)-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  固体氯化硅 (SiO 2 -Cl) 在有机合成中的新应用。从不同底物有效制备 2,2-双（羟甲基）-1,3-丙二醇二缩醛及其转硫缩醛化反应。从缩醛和缩醛中高效再生羰基化合物

  摘要：

  描述了固体氯化硅的新应用，它是一种易于获得且高效的催化剂，用于从醛、缩醛、酰基和肟制备 2,2-双-（羟甲基）-1,3-丙二醇的二缩醛。介绍了 2,2-双-（羟甲基）-1,3-丙二醇的二缩醛在氯化硅存在下转化为相应的 1,3-二噻烷和 1,3-二硫戊烷的转硫缩醛化反应。还描述了在该催化剂存在下羰基化合物从其相应的缩醛、缩酮、二缩醛和酰基的有效再生。

  DOI：

  10.1080/10426500214879

文献信息

• Precursors for depositing silicon containing films
  申请人：Xiao Manchao

  公开号：US20070004931A1

  公开（公告）日：2007-01-04

  A precursor composition is disclosed for use in the chemical vapor deposition of a material selected from the group consisiting of silicon oxynitride, silicon nitride, and silicon oxide. The composition comprises a hydrazinosilane of the formula: [R 1 2 N—NH] n Si(R 2 ) 4-n where each R 1 is independently selected from alkyl groups of C 1 to C 6 ; each R 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, vinyl, allyl, and phenyl; and n=1-4.

  揭示了一种用于化学气相沉积的前体组合物，所述化学气相沉积用于从硅氧氮化物、氮化硅和氧化硅组成的组中选择材料。该组合物包括具有以下结构的叠氮硅烷： [R1 2 N—NH]nSi(R2)4-n 其中每个R1独立地选择自C1至C6的烷基基团；每个R2独立地选择自氢、烷基、乙烯基、烯丙基和苯基组成的组；n=1-4。
• Si–C coupling reaction of polychloromethanes with HSiCl3 in the presence of Bu4PCl: Convenient synthetic method for bis(chlorosilyl)methanes
  作者：Dong Euy Jung、Seung-Hyun Kang、Joon Soo Han、Weon Cheol Lim、Young-ae W. Park、Bok Ryul Yoo

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.05.041

  日期：2007.8

  catalyst occurred at temperatures ranging from 30 °C to 150 °C. The reactivity of polychloromethanes increases as the number of chlorine-substituents on the carbon increases. In the reactions of CCl4 with HSiCl3, a variety of coupling products such as bis(chlorosilyl)methanes CH2(SiCl3)(SiXCl2) [X = Cl (1a), H (1b)], (chlorosilyl)trichloromthanes Cl3CSiXCl2 [X = Cl (2a), H (2b)], and (chlorosilyl)dichloromthanes

  在氯化四丁基 phosph （Bu 4 PCl）的存在下，多氯甲烷CH 4– n Cl n（n = 2-4）与HSiCl 3的偶联反应发生在30°C至150°C的温度范围内。聚氯甲烷的反应性随碳上氯取代基数量的增加而增加。在CCl 4与HSiCl 3的反应中，各种偶联产物，例如双（氯甲硅烷基）甲烷CH 2（SiCl 3）（SiXCl 2）[X = Cl（1a），H（1b）]，（氯甲硅烷基）三氯甲烷氯3 CSiXCl2 [X = Cl（2a），H（2b）]和（氯甲硅烷基）二氯甲烷Cl 2 HCSiXCl 2 [X = Cl（3a），H（3b）]以及还原性脱氯产物，如CHCl 3和CH 2 Cl 2取决于反应温度。在四氯化碳的反应4，图2a，在偶合反应的初始阶段中形成并转换，得到氯仿3在30℃的低温，以得到图1A，3A，和CHCl 3在60℃下，并以得到1A作为主要产品和CH 2 Cl 2在高
• Polynuclear Complexes with Propynylidene C3-Bridges: General Synthetic Route to Bis-, Tris-, and Tetrakis(ethynylcarbene) Complexes
  作者：Cornelia Hartbaum、Gerhard Roth、Helmut Fischer

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199802)1998:2<191::aid-ejic191>3.0.co;2-t

  日期：1998.2

  complexes [(CO)5M=C(NMe2)C≡CH] [M = W (1a), Cr (1b)] with two equivalents of nBuLi and one equivalent of a transition metal dichloride, [Cl2M′(Ln)], affords trinuclear biscarbene complexes of the type [(CO)5M=C(NMe2)C≡C−M′(Ln)−C≡CC(NMe)2=M(CO)5] [M′(Ln) = Ni(PEt3)2 (2a, b), Pd(PEt3)2 (3a, b), Pt(PEt3)2 (4a, b), Fe(dmpe)2 (6a), Hg (8a), Ti(η5-C5H5)2 (9a, b)] [dmpe = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane]. Treatment

  两当量的二甲氨基（乙炔基）卡宾配合物 [(CO)5M=C(NMe2)C≡CH] [M = W (1a), Cr (1b)] 与两当量的 nBuLi 和一当量的过渡金属二氯化物 [Cl2M'(Ln)]，提供 [(CO)5M=C(NMe2)C≡C-M'(Ln)-C≡CC(NMe)2=M( CO)5] [M'(Ln) = Ni(PEt3)2 (2a, b), Pd(PEt3)2 (3a, b), Pt(PEt3)2 (4a, b), Fe(dmpe)2 ( 6a), Hg (8a), Ti(η5-C5H5)2 (9a, b)] [dmpe = 1,2-双(二甲基膦基)乙烷]。用等摩尔量的第一个 nBuLi 然后 [Cl2M'(Ln)] 处理 1a 导致形成单取代产物 [(CO)5W=C(NMe2)C≡CM'(Ln)] [M'(Ln) = 反式 Pd(PEt3)2Cl (5a)，反式 Fe(dmpe)2Cl
• Alkali ion conducting plastic crystals
  申请人：Angell Charles Austen

  公开号：US10497970B2

  公开（公告）日：2019-12-03

  A solid electrolyte represented by general formula LiySiRx(MO4), where x is an integer from 1 to 3 inclusive, y=4−x, each R present is independently C1-C3 alkyl or C1-C3 alkoxy, and M is sulfur, selenium, or tellurium. Methods of making the solid electrolyte include combining a phenylsilane and a first acid to yield mixture including benzene and a second acid, and combining at least one of an alkali halide, and alkali amide, and an alkali alkoxide with the second acid to yield a product d represented by general formula LiySiRx(MO4)y. The second acid may be in the form of a liquid or a solid. The phenylsilane includes at least one C1-C3 alkyl substituent or at least one C1-C3 alkoxy substituent, and the first acid includes at least one of sulfuric acid, selenic acid, and telluric acid.

  固体电解质的通用公式表示为 LiySiRx(MO4)，其中 x 是从 1 到 3 的整数，y=4-x，每个 R 独立地代表 C1-C3 烷基或 C1-C3 烷氧基，M 是硫、硒或碲。制造这种固体电解质的方法包括将苯基硅烷和第一种酸混合，产生包括苯和第二种酸的混合物，以及将至少一种碱金属卤化物、碱金属酰胺和碱金属醇盐与第二种酸混合，产生代表通用公式 LiySiRx(MO4)y 的产品 d。第二种酸可以是液态或固态。苯基硅烷包括至少一个 C1-C3 烷基取代基或至少一个 C1-C3 烷氧基取代基，第一种酸包括至少一种硫酸、硒酸和碲酸。
• Reactivity of Intermetallic Compounds:  A Solid State Approach to Direct Reactions of Silicon
  作者：Jörg Acker、Klaus Bohmhammel

  DOI：10.1021/jp0130315

  日期：2002.5.1

  work is focused on a new approach to describe, quantify, and compare the reactivity of various transition metal silicide phases toward hydrogen chloride. Thermodynamic and kinetic parameters are obtained from isothermal calorimetric studies of these reactions. The reactivity of the silicide phases is discussed in terms of reaction start temperatures, rate constants, and apparent activation energies. Negative

  目前的工作重点是描述、量化和比较各种过渡金属硅化物相对氯化氢的反应性的新方法。从这些反应的等温量热研究中获得热力学和动力学参数。硅化物相的反应性根据反应起始温度、速率常数和表观活化能进行了讨论。在低温下观察到负的表观活化能，这归因于反应的初始阶段，氯被化学吸附，然后结合到表面附近的硅化物晶格中。稍后，形成具有与本体相显着不同的组成和反应性的含氯反应层。在固态调查的基础上，提出了这些层的微观结构的扩散模型，其中镍原子发生置换，随后氯占据镍位点。一个模型是建议...

表征谱图